រឿងព្រេងនិទាន

Hydrolysis ។ Hydrolysis នៃ esters Esters និង hydrolysis របស់ពួកគេ។

Esters គឺជាដេរីវេនៃអាស៊ីតដែលអ៊ីដ្រូសែនអាស៊ីតត្រូវបានជំនួសដោយរ៉ាឌីកាល់អាល់គីល (ឬជាទូទៅអ៊ីដ្រូកាបូន) ។

Esters ត្រូវបានបែងចែកអាស្រ័យលើអាស៊ីតដែលពួកវាត្រូវបានចេញមកពី (inorganic ឬ carboxylic) ។

ក្នុងចំណោម estersកន្លែងពិសេសមួយត្រូវបានកាន់កាប់ដោយ esters ធម្មជាតិ - ខ្លាញ់ និងប្រេង ដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយ glycerol អាល់កុល trihydric និងអាស៊ីតខ្លាញ់ខ្ពស់ដែលមានចំនួនគូនៃអាតូមកាបូន។ ខ្លាញ់គឺជាផ្នែកមួយនៃសារពាង្គកាយរុក្ខជាតិ និងសត្វ ហើយបម្រើជាប្រភពថាមពលមួយនៃសារពាង្គកាយមានជីវិត ដែលត្រូវបានបញ្ចេញក្នុងអំឡុងពេលអុកស៊ីតកម្មនៃខ្លាញ់។

រូបមន្តទូទៅនៃអាស៊ីត carboxylic esters:

ដែល R និង R" គឺជារ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូន (នៅក្នុង esters អាស៊ីត formic R - អាតូមអ៊ីដ្រូសែន) ។

រូបមន្តទូទៅនៃខ្លាញ់:

ដែល R", R", R"" គឺជារ៉ាឌីកាល់កាបូន។

ខ្លាញ់គឺ "សាមញ្ញ" ឬ "លាយ" ។ ខ្លាញ់សាមញ្ញមានសំណល់នៃអាស៊ីតដូចគ្នា (ឧទាហរណ៍ R'= R" = R"") ខណៈពេលដែលខ្លាញ់ចម្រុះមានសារធាតុផ្សេងៗគ្នា។

អាស៊ីតខ្លាញ់ទូទៅបំផុតដែលមាននៅក្នុងខ្លាញ់គឺ៖

1. អាស៊ីត Butyric CH 3 - (CH 2) 2 - COOH

3. អាស៊ីត Palmitic CH 3 - (CH 2) 14 - COOH

4. អាស៊ីត Stearic CH 3 - (CH 2) 16 - COOH

5. អាស៊ីត Oleic C 17 H 33 COOH

CH 3 -(CH 2) 7 -CH === CH-(CH 2) 7 -COOH

6. អាស៊ីត Linoleic C 17 H 31 COOH

CH 3 -(CH 2) 4 -CH = CH-CH 2 -CH = CH-COOH

7. អាស៊ីត Linolenic C 17 H 29 COOH

CH 3 CH 2 CH = CHCH 2 CH == CHCH 2 CH = CH (CH 2) 4 COOH

ប្រភេទនៃ isomerism ខាងក្រោមគឺជាលក្ខណៈនៃ esters:

1. Isomerism នៃខ្សែសង្វាក់កាបូនចាប់ផ្តើមពីសំណល់អាស៊ីតជាមួយអាស៊ីត butanoic នៅសំណល់ជាតិអាល់កុលជាមួយនឹងជាតិអាល់កុល propyl ឧទាហរណ៍ ethyl isobutyrate, propyl acetate និង isopropyl acetate គឺ isomeric to ethyl butyrate ។

2. Isomerism នៃទីតាំងនៃក្រុម ester -CO-O- ។ ប្រភេទនៃ isomerism នេះចាប់ផ្តើមដោយ esters ដែលម៉ូលេគុលមានយ៉ាងហោចណាស់ 4 អាតូមកាបូន ដូចជា ethyl acetate និង methyl propionate ។

3. ឧទាហរណ៍ អ៊ីសូមេរីម អន្តរថ្នាក់ អាស៊ីត ប្រូប៉ាណូអ៊ីក គឺអ៊ីសូមេរិក ទៅមេទីលអាសេតាត។

សម្រាប់ esters ដែលមានអាស៊ីត unsaturated ឬអាល់កុល unsaturated, isomerism ពីរប្រភេទទៀតគឺអាចធ្វើទៅបាន: isomerism នៃទីតាំងនៃចំណងពហុនិង cis-, trans-isomerism ។

Esters នៃអាស៊ីត carboxylic ទាប និងជាតិអាល់កុល គឺជាវត្ថុរាវដែលមិនរលាយក្នុងទឹក ងាយនឹងបង្កជាហេតុ។ ពួកគេជាច្រើនមានក្លិនរីករាយ។ ឧទាហរណ៍ butyl butyrate មានក្លិនដូចម្នាស់ ក្លិន isoamyl acetate ដូចជា pear ជាដើម។

Esters នៃអាស៊ីតខ្លាញ់ខ្ពស់ និងជាតិអាល់កុលគឺជាសារធាតុ waxy, គ្មានក្លិន និង មិនរលាយក្នុងទឹក។

ក្លិនក្រអូបដ៏រីករាយនៃផ្កា ផ្លែឈើ និងផ្លែប៊ឺរី ភាគច្រើនគឺដោយសារតែវត្តមានរបស់ esters ជាក់លាក់នៅក្នុងពួកវា។

ខ្លាញ់ត្រូវបានចែកចាយយ៉ាងទូលំទូលាយនៅក្នុងធម្មជាតិ។ រួមជាមួយនឹងអ៊ីដ្រូកាបូន និងប្រូតេអ៊ីន ពួកវាគឺជាផ្នែកមួយនៃសារពាង្គកាយរុក្ខជាតិ និងសត្វទាំងអស់ ហើយជាផ្នែកសំខាន់មួយនៃអាហាររបស់យើង។

យោងតាមស្ថានភាពនៃការប្រមូលផ្តុំរបស់ពួកគេនៅសីតុណ្ហភាពបន្ទប់ខ្លាញ់ត្រូវបានបែងចែកទៅជារាវនិងរឹង។ ជាក្បួន ខ្លាញ់រឹងត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយអាស៊ីតឆ្អែត ចំណែកខ្លាញ់រាវ (ជាញឹកញាប់ហៅថាប្រេង) ត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយអាស៊ីតមិនឆ្អែត។ ខ្លាញ់គឺរលាយក្នុងសារធាតុរំលាយសរីរាង្គ និងមិនរលាយក្នុងទឹក។

1. Hydrolysis ឬប្រតិកម្ម saponification ។ ដោយសារប្រតិកម្ម esterification គឺអាចបញ្ច្រាស់បាន ដូច្នេះនៅក្នុងវត្តមាននៃអាស៊ីត ប្រតិកម្ម hydrolysis បញ្ច្រាសកើតឡើង៖

ប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូលីស៊ីសក៏ត្រូវបានជំរុញដោយអាល់កាឡាំងផងដែរ។ ក្នុងករណីនេះ អ៊ីដ្រូលីស៊ីស គឺមិនអាចត្រឡប់វិញបានទេ ដោយសារលទ្ធផលអាស៊ីត និងអាល់កាឡាំងបង្កើតបានជាអំបិល៖

2. ប្រតិកម្មបន្ថែម។ អេស្ទ័រដែលមានអាស៊ីតមិនឆ្អែត ឬអាល់កុល មានសមត្ថភាពប្រតិកម្មបន្ថែម។

3. ប្រតិកម្មស្តារឡើងវិញ។ ការថយចុះនៃ esters ជាមួយនឹងអ៊ីដ្រូសែននាំឱ្យមានការបង្កើតជាតិអាល់កុលពីរ:

4. ប្រតិកម្មនៃការបង្កើតអាមីដ។ នៅក្រោមឥទិ្ធពលនៃអាម៉ូញាក់ esters ត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអាស៊ីតអាមីដ និងអាល់កុល៖

បង្កាន់ដៃ។ 1. ប្រតិកម្ម Esterification៖

ជាតិអាល់កុលមានប្រតិកម្មជាមួយនឹងសារធាតុរ៉ែ និងអាស៊ីតសរីរាង្គ បង្កើតជា esters ។ ប្រតិកម្មគឺអាចត្រឡប់វិញបាន ( ដំណើរការបញ្ច្រាស- អ៊ីដ្រូលីស៊ីស្តេរ៉ូអ៊ីត) ។

ប្រតិកម្មនៃជាតិអាល់កុល monohydric នៅក្នុងប្រតិកម្មទាំងនេះថយចុះពីបឋមទៅទីបី។

2. អន្តរកម្មនៃអាស៊ីតអ៊ីដ្រូអ៊ីតជាមួយនឹងជាតិអាល់កុល៖

3. អន្តរកម្មនៃអាស៊ីត halides ជាមួយអាល់កុល:

យន្តការ Hydrolysis៖

ខ្លាញ់រាវត្រូវបានបំប្លែងទៅជាខ្លាញ់រឹងតាមរយៈប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូសែន។ អ៊ីដ្រូសែនចូលរួមនៅកន្លែងនៃការបំបែកចំណងទ្វេរនៅក្នុងរ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូននៃម៉ូលេគុលខ្លាញ់៖

ប្រតិកម្មកើតឡើងនៅពេលដែលកំដៅក្រោមសម្ពាធ និងនៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករមួយ - នីកែលកំទេចល្អ។ ផលិតផលនៃអ៊ីដ្រូសែន - ខ្លាញ់រឹង (ខ្លាញ់សិប្បនិម្មិត) ដែលហៅថា lard ត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការផលិតសាប៊ូ stearin និង glycerin ។ Margarine គឺជាខ្លាញ់ដែលអាចបរិភោគបានដែលមានល្បាយនៃប្រេងអ៊ីដ្រូសែន (ផ្កាឈូករ័ត្ន គ្រាប់កប្បាស។ល។) ខ្លាញ់សត្វ ទឹកដោះគោ និងសារធាតុមួយចំនួនទៀត (អំបិល ស្ករ វីតាមីន។ល។)។

ទ្រព្យសម្បត្តិគីមីសំខាន់នៃខ្លាញ់ ដូចជា esters ទាំងអស់គឺសមត្ថភាពក្នុងការឆ្លងកាត់អ៊ីដ្រូលីស (saponification) ។ Hydrolysis កើតឡើងយ៉ាងងាយស្រួលនៅពេលដែលកំដៅនៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករ - អាស៊ីត, អាល់កាឡាំង, អុកស៊ីដនៃម៉ាញ៉េស្យូម, កាល់ស្យូម, ស័ង្កសី:

ប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូលីលីសនៃខ្លាញ់គឺអាចបញ្ច្រាស់បាន។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយដោយមានការចូលរួមពីអាល់កាឡាំងវាឈានដល់ទីបញ្ចប់ - អាល់កាឡាំងបំប្លែងអាស៊ីតលទ្ធផលទៅជាអំបិលហើយដោយហេតុនេះលុបបំបាត់លទ្ធភាពនៃអន្តរកម្មនៃអាស៊ីតជាមួយគ្លីសេរីន (ប្រតិកម្មបញ្ច្រាស) ។

អេស្ទ័រត្រូវបានគេហៅថាដេរីវេមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic នៃរូបមន្តទូទៅ RC(O)OR" .

Esters នៃអាស៊ីត carboxylic (ក៏ដូចជាអាស៊ីត sulfonic) ត្រូវបានគេដាក់ឈ្មោះស្រដៀងគ្នាទៅនឹងអំបិល ជំនួសឱ្យឈ្មោះរបស់ cation ឈ្មោះនៃ alkyl ឬ aryl ដែលត្រូវគ្នាត្រូវបានគេប្រើដែលត្រូវបានដាក់មុនឈ្មោះរបស់ anion និងសរសេររួមគ្នាជាមួយ វា។ វត្តមាននៃក្រុម ester -COOR ក៏អាចត្រូវបានឆ្លុះបញ្ចាំងតាមវិធីពិពណ៌នាផងដែរ ឧទាហរណ៍ "R-ester នៃអាស៊ីត (បែបនេះ និងដូច)" (វិធីសាស្រ្តនេះគឺមិនសូវចូលចិត្តដោយសារភាពលំបាករបស់វា)៖

Esters នៃជាតិអាល់កុលទាប និងអាស៊ីត carboxylic គឺជាវត្ថុរាវងាយនឹងបង្កជាហេតុដែលមានក្លិនរីករាយ មិនរលាយក្នុងទឹក និងរលាយបានល្អនៅក្នុងសារធាតុរំលាយសរីរាង្គភាគច្រើន។ ក្លិនរបស់ esters ស្រដៀងនឹងក្លិនផ្លែឈើផ្សេងៗ ដូច្នេះក្នុងឧស្សាហកម្មម្ហូបអាហារ គេប្រើដើម្បីរៀបចំសារធាតុដែលធ្វើត្រាប់តាមក្លិនផ្លែឈើ។ ការកើនឡើងនៃភាពប្រែប្រួលនៃ esters ត្រូវបានប្រើសម្រាប់គោលបំណងវិភាគ។

Hydrolysis ។ ប្រតិកម្ម acylation សំខាន់បំផុតគឺ hydrolysis នៃ esters ជាមួយនឹងការបង្កើតជាតិអាល់កុលនិងអាស៊ីត carboxylic:

ប្រតិកម្មកើតឡើងនៅក្នុងបរិស្ថានអាសុីត និងអាល់កាឡាំង។ អាស៊ីត - កាតាលីករ hydrolysis នៃ esters - ប្រតិកម្មបញ្ច្រាសទៅនឹង esterification ដំណើរការដោយយន្តការដូចគ្នា A AC 2:

nucleophile នៅក្នុងប្រតិកម្មនេះគឺទឹក។ ការផ្លាស់ប្តូរលំនឹងឆ្ពោះទៅរកការបង្កើតជាតិអាល់កុល និងអាស៊ីតត្រូវបានធានាដោយការបន្ថែមទឹកលើស។

អ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងមិនអាចត្រឡប់វិញបានទេ ក្នុងអំឡុងពេលប្រតិកម្ម ម៉ូលនៃអាល់កាឡាំងត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្នុងមួយម៉ូលនៃអេធើរ ពោលគឺអាល់កាឡាំងនៅក្នុងប្រតិកម្មនេះដើរតួជាសារធាតុដែលអាចប្រើប្រាស់បាន និងមិនមែនជាកាតាលីករទេ៖

Hydrolysis នៃ esters ចូលទៅក្នុង បរិស្ថានអាល់កាឡាំង ដំណើរការតាមរយៈយន្តការ acyl bimolecular B AC ២ តាមរយៈដំណាក់កាលនៃការបង្កើត tetrahedral កម្រិតមធ្យម (I) ។ ភាពមិនអាចត្រឡប់វិញនៃអ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងត្រូវបានធានាដោយអន្តរកម្មអាស៊ីត-មូលដ្ឋានដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាននៃអាស៊ីត carboxylic (II) និងអ៊ីយ៉ុងអាល់កុកស៊ីត (III) ។ លទ្ធផល anion អាស៊ីត carboxylic (IV) គឺខ្លួនវាជា nucleophile ខ្លាំងដោយយុត្តិធម៌ ដូច្នេះហើយមិនត្រូវបានទទួលរងការវាយប្រហារ nucleophilic ។

Ammonolysis នៃ esters ។ Amides ត្រូវបានទទួលដោយ ammonolysis នៃ esters ។ ឧទាហរណ៍ នៅពេលដែលអាម៉ូញាក់ aqueous មានប្រតិកម្មជាមួយ diethyl fumarate អាស៊ីត fumaric ពេញលេញត្រូវបានបង្កើតឡើង៖

ក្នុងអំឡុងពេល ammonolysis នៃ esters ជាមួយ amines ជាមួយនឹង nucleophilicity ទាប ក្រោយមកទៀតត្រូវបានបំប្លែងជាលើកដំបូងទៅជា amides នៃ alkali ឬ alkaline earth metals:

អាមីដនៃអាស៊ីត carboxylic: nomenclature; រចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុម amide; លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន; hydrolysis អាស៊ីតនិងអាល់កាឡាំង; បំបែកជាមួយ hypobromites និងអាស៊ីត nitrous; ការខះជាតិទឹកទៅនឹង nitriles; ការកំណត់អត្តសញ្ញាណគីមី។

អាមីដត្រូវបានគេហៅថាដេរីវេមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic នៃរូបមន្តទូទៅ R-C(O)-NH 2- n R" n ,ដែល n = 0-2 ។ នៅក្នុងអាមីដដែលមិនអាចជំនួសបាន សំណល់អាសុីលត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងក្រុមអាមីណូដែលមិនបានជំនួសនៅក្នុងអាមីដដែលជំនួសដោយ N អាតូមអ៊ីដ្រូសែនមួយត្រូវបានជំនួសដោយរ៉ាឌីកាល់អាល់គីលឬអារីលមួយនៅក្នុង N, N-ជំនួសអាមីដដោយពីរ។

សមាសធាតុដែលមានក្រុម acyl មួយ, ពីរ ឬ 3 ដែលភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមអាសូតត្រូវបានគេហៅថា amides (បឋមសិក្សា អនុវិទ្យាល័យ និងទីបី រៀងគ្នា)។ ឈ្មោះនៃអាមីដបឋមជាមួយនឹងក្រុមដែលមិនអាចជំនួសបាន - NH 2 ត្រូវបានចេញមកពីឈ្មោះនៃរ៉ាឌីកាល់អាសុីលដែលត្រូវគ្នាដោយជំនួសបច្ច័យ -oil (ឬ -yl) ជាមួយ -amide ។ អាមីដដែលបង្កើតឡើងពីអាស៊ីតជាមួយបច្ច័យ - អាស៊ីត carboxylic, ទទួលបច្ច័យ -carboxamide ។ អាស៊ីតស៊ុលហ្វូនអាមីត ត្រូវបានគេដាក់ឈ្មោះតាមអាស៊ីតដែលត្រូវគ្នារបស់ពួកគេផងដែរ ដោយប្រើបច្ច័យ -sulfonamide ។

ឈ្មោះរ៉ាឌីកាល់ RCO-NH- (ដូចជា RSO 2 -NH-) ត្រូវបានបង្កើតឡើងពីឈ្មោះរបស់ amides ដោយផ្លាស់ប្តូរបច្ច័យ -amide ទៅ -amido-។ ពួកវាត្រូវបានប្រើប្រសិនបើម៉ូលេគុលដែលនៅសល់មានច្រើនជាងនេះ។ ក្រុមជាន់ខ្ពស់ឬការជំនួសកើតឡើងនៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធស្មុគស្មាញជាងរ៉ាឌីកាល់ R៖

នៅក្នុងឈ្មោះរបស់ N-substituted primary amides RCO-NHR" និង RCO-NR"R" (ក៏ដូចជា sulfonamides ស្រដៀងគ្នា) ឈ្មោះនៃរ៉ាឌីកាល់ R" និង R" ត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញពីមុខឈ្មោះរបស់ amide ជាមួយនឹងនិមិត្តសញ្ញា N -៖

ប្រភេទនៃអាមីដទាំងនេះត្រូវបានសំដៅជាញឹកញាប់ថាជា amides អនុវិទ្យាល័យ និងទីបី ដែលមិនត្រូវបានណែនាំដោយ IUPAC ។

N-Phenyl-ជំនួស amides ត្រូវបានផ្តល់បច្ច័យ -anilide នៅក្នុងឈ្មោះរបស់ពួកគេ។ ទីតាំងនៃសារធាតុជំនួសនៅក្នុងសំណល់ aniline ត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញដោយលេខដែលមាន primes:

លើសពីនេះទៀតឈ្មោះពាក់កណ្តាលប្រព័ន្ធត្រូវបានរក្សាទុកដែលក្នុងនោះបច្ច័យ -amide ត្រូវបានផ្សំជាមួយនឹងមូលដ្ឋាននៃឈ្មោះឡាតាំងសម្រាប់អាស៊ីត carboxylic (formamide, acetamide) ក៏ដូចជាមួយចំនួន។ តូចតាច ឈ្មោះដូចជា "anilides" (acylated anilines) ឬ "toluidides" (acylated toluidines) ។

អាមីដ គឺជាសារធាតុគ្រីស្តាល់ដែលមានចំណុចរលាយខ្ពស់ និងជាក់លាក់ ដែលអនុញ្ញាតឱ្យពួកវាខ្លះត្រូវបានគេប្រើជានិស្សន្ទវត្ថុសម្រាប់កំណត់អត្តសញ្ញាណអាស៊ីត carboxylic ។ ក្នុងករណីដ៏កម្រ ពួកវាជាវត្ថុរាវ ឧទាហរណ៍ អាមីតអាស៊ីត formic - formamide និង N, N-dimethylformamide - សារធាតុរំលាយ dipolar aprotic ដែលគេស្គាល់។ អាមីដទាបគឺរលាយក្នុងទឹក។

Amides គឺ មួយនៃធន់ទ្រាំបំផុតទៅនឹង hydrolysis ដេរីវេនៃមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic ដោយសារតែពួកគេត្រូវបានចែកចាយយ៉ាងទូលំទូលាយនៅក្នុងធម្មជាតិ។ អាមីដជាច្រើនត្រូវបានគេប្រើជាថ្នាំ។ អស់រយៈពេលប្រហែលមួយសតវត្សមកហើយ ប៉ារ៉ាសេតាម៉ុល និង phenacetin ដែលត្រូវបានជំនួសដោយអាស៊ីតអាសេទិក ត្រូវបានគេប្រើប្រាស់ក្នុងការអនុវត្តផ្នែកវេជ្ជសាស្ត្រ។

រចនាសម្ព័ន្ធអាមីដ។ រចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិចនៃក្រុមអាមីដគឺភាគច្រើនស្រដៀងនឹងរចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុម carboxyl ។ ក្រុម amide គឺជាប្រព័ន្ធ p,π-conjugated ដែលអេឡិចត្រុងគូឯកនៃអាតូមអាសូតត្រូវបានភ្ជាប់ជាមួយអេឡិចត្រុងនៃចំណង C = O π ។ Delocalization នៃដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៅក្នុងក្រុម amide អាចត្រូវបានតំណាងដោយរចនាសម្ព័ន្ធ resonance ពីរ:

ដោយសារតែការភ្ជាប់គ្នា ចំណង C-N នៅក្នុង amides មាន ភ្ជាប់ដោយផ្នែក តួអក្សរ ប្រវែងរបស់វាគឺតិចជាងប្រវែងនៃចំណងតែមួយនៅក្នុង amines ខណៈពេលដែលចំណង C = O គឺវែងជាងចំណង C = O បន្តិចនៅក្នុង aldehydes និង ketones ។ ក្រុម Amide ដោយសារតែការរួមបញ្ចូលគ្នា មានការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធផ្ទះល្វែង . ខាងក្រោមនេះគឺជាប៉ារ៉ាម៉ែត្រធរណីមាត្រនៃម៉ូលេគុលអាមីដដែលត្រូវបានជំនួសដោយ N ដែលកំណត់ដោយការវិភាគការសាយភាយកាំរស្មីអ៊ិច៖

ផលវិបាកដ៏សំខាន់មួយនៃធម្មជាតិដែលរួមបញ្ចូលគ្នាដោយផ្នែក ការតភ្ជាប់ C-Nរបាំងថាមពលសម្រាប់ការបង្វិលជុំវិញចំណងនេះគឺខ្ពស់ណាស់ ឧទាហរណ៍សម្រាប់ dimethylformamide វាគឺ 88 kJ/mol ។ សម្រាប់ហេតុផលនេះ amides មានសារធាតុជំនួសផ្សេងគ្នានៅលើអាតូមអាសូតអាចមាននៅក្នុងទម្រង់នៃπ-diastereomers។ N-Substituted amides មានភាគច្រើនជា Z-isomers៖

ក្នុងករណី N, N-disubstituted amides សមាមាត្រនៃ E- និង Z-isomers អាស្រ័យលើបរិមាណរ៉ាឌីកាល់ដែលភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមអាសូត។ Amide stereoisomers មិនស្ថិតស្ថេរក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ អត្ថិភាពរបស់វាត្រូវបានបញ្ជាក់ជាចម្បងដោយវិធីគីមីសាស្ត្រ ពួកគេត្រូវបានញែកដាច់ពីគេក្នុងទម្រង់ជាបុគ្គលតែក្នុងករណីដាច់ដោយឡែកប៉ុណ្ណោះ។ នេះគឺដោយសារតែការពិតដែលថារបាំងបង្វិលសម្រាប់ amides នៅតែមិនខ្ពស់ដូចសម្រាប់ alkenes ដែលវាគឺ 165 kJ / mol ។

លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន។ Amides មាន ខ្សោយទាំងអាស៊ីត និងលក្ខណៈសម្បត្តិមូលដ្ឋាន . មូលដ្ឋាននៃ amides ស្ថិតនៅក្នុងជួរនៃតម្លៃ Pk BH + ពី -0.3 ដល់ -3.5 ។ ហេតុផលសម្រាប់ការថយចុះជាមូលដ្ឋាននៃក្រុមអាមីណូនៅក្នុងអាមីដគឺការភ្ជាប់នៃគូឯកនៃអេឡិចត្រុងនៃអាតូមអាសូតជាមួយក្រុមកាបូនអ៊ីល ។ នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអាស៊ីតខ្លាំង អាមីដត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូមអុកស៊ីហ៊្សែននៅក្នុងដំណោះស្រាយអាស៊ីតដែលពនឺ និងប្រមូលផ្តុំ។ ប្រភេទនៃអន្តរកម្មនេះបង្កប់ន័យ កាតាលីករអាស៊ីត នៅក្នុងប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូលីស៊ីស amide៖

ការដាក់តាំងបង្ហាញ amides ដែលមិនអាចជំនួសបាន និង N-substituted លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត NH ខ្សោយ ប្រៀបធៀបទៅនឹងជាតិអាស៊ីតនៃជាតិអាល់កុល និងយកប្រូតុងចេញតែក្នុងប្រតិកម្មជាមួយនឹងមូលដ្ឋានខ្លាំងប៉ុណ្ណោះ។

អន្តរកម្មអាស៊ីត - មូលដ្ឋានបង្ហាញពីការបង្កើតអាមីដ សហការីអន្តរម៉ូលេគុល អត្ថិភាពដែលពន្យល់ពីសីតុណ្ហភាពរលាយខ្ពស់និងក្តៅនៃអាមីដ។ អត្ថិភាពនៃសហការីពីរប្រភេទគឺអាចធ្វើទៅបាន: ប៉ូលីលីនេអ៊ែរលីនេអ៊ែរ និង ស៊ីលីកឌីម័រ។ ភាពលេចធ្លោនៃប្រភេទមួយឬមួយផ្សេងទៀតត្រូវបានកំណត់ដោយរចនាសម្ព័ន្ធនៃអាមីដ។ ឧទាហរណ៍ N-methylacetamide ដែលការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ Z ត្រូវបានគេពេញចិត្ត បង្កើតជាទំនាក់ទំនងលីនេអ៊ែរ និង lactams ជាមួយនឹងទម្រង់ឌីមឺរកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធអ៊ីដែលបានជួសជុលយ៉ាងតឹងរ៉ឹង៖

N, N-Disubstituted amides បង្កើតជា dimers ដោយសារអន្តរកម្ម dipole-dipole នៃម៉ូលេគុលប៉ូល 2៖

ប្រតិកម្ម Acylation ។ ដោយសារតែវត្តមាននៃក្រុមអាមីណូដែលបរិច្ចាគអេឡិចត្រុងដ៏រឹងមាំនៅក្នុងប្រព័ន្ធអាមីដរួមបញ្ចូលគ្នា ភាពអេឡិចត្រូហ្វីលីកនៃអាតូមកាបូនអ៊ីល ហើយដូច្នេះប្រតិកម្មនៃអាមីដនៅក្នុងប្រតិកម្មអាមីដគឺទាបណាស់។ សមត្ថភាព acylating ទាបនៃ amides ក៏ត្រូវបានពន្យល់ផងដែរដោយការពិតដែលថា អ៊ីយ៉ុងអាមីដ NH 2 គឺជាក្រុមចាកចេញមិនល្អ។ នៃប្រតិកម្ម acylation, hydrolysis នៃ amides គឺមានសារៈសំខាន់, ដែលអាចត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាស៊ីតនិងអាល់កាឡាំង។ អាមីដគឺពិបាកក្នុងការអ៊ីដ្រូលីសជាងដេរីវេមុខងារផ្សេងទៀតនៃអាស៊ីត carboxylic ។ hydrolysis នៃ amide ត្រូវបានអនុវត្តនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌតឹងរ៉ឹងជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង hydrolysis នៃ esters ។

អាស៊ីតអ៊ីដ្រូលីសអាមីស - មិនអាចត្រឡប់វិញបាន។ ប្រតិកម្មដែលនាំទៅដល់ការបង្កើតអាស៊ីត carboxylic និងអំបិលអាម៉ូញ៉ូម៖

ក្នុងករណីភាគច្រើន hydrolysis អាស៊ីតនៃ amides ដំណើរការទៅតាមយន្តការ អាស៊ីត bimolecular acylation A AC 2 ពោលគឺស្រដៀងទៅនឹងយន្តការនៃ hydrolysis អាស៊ីតនៃ esters ។ ភាពមិនអាចត្រឡប់វិញនៃប្រតិកម្មគឺដោយសារតែការពិតដែលថាអាម៉ូញាក់ឬអាមីននៅក្នុង បរិស្ថានអាស៊ីតបំលែងទៅជាអ៊ីយ៉ុងអាម៉ូញ៉ូម ដែលមិនមានលក្ខណៈសម្បត្តិ nucleophilic៖

អាល់កាឡាំង hydrolysisដូចគ្នា មិនអាចត្រឡប់វិញបាន។ ប្រតិកម្ម; ជាលទ្ធផលអំបិលអាស៊ីត carboxylic និងអាម៉ូញាក់ឬអាមីនត្រូវបានបង្កើតឡើង:

hydrolysis អាល់កាឡាំងនៃ amides ដូចជា hydrolysis នៃ esters ដំណើរការយោងទៅតាម យន្តការ tetrahedral IN AC ២ . ប្រតិកម្មចាប់ផ្តើមជាមួយនឹងការបន្ថែមអ៊ីយ៉ុងអ៊ីដ្រូសែន (នុយក្លេអូហ្វីល) ទៅនឹងអាតូមកាបូនអេឡិចត្រូហ្វីលីកនៃក្រុមអាមីដ។ អ៊ីយ៉ុងលទ្ធផល (I) ត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូមអាសូត ហើយបន្ទាប់មកក្រុមចាកចេញដ៏ល្អមួយត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងអ៊ីយ៉ុងបាយប៉ូឡា (II) - ម៉ូលេគុលអាម៉ូញាក់ ឬអាមីន។ វាត្រូវបានគេជឿថាដំណាក់កាលយឺតគឺជាការរលួយនៃកម្រិតមធ្យម tetrahedral (II) ។

សម្រាប់ anilides និង amides ផ្សេងទៀតដែលមានសារធាតុជំនួសដកអេឡិចត្រុងនៅអាតូមអាសូត ការរលួយនៃ tetrahedral intermediate (I) អាចបន្តតាមរយៈការបង្កើត dianion (II):

ការរំលាយអាហារអាស៊ីតអាសូត។ នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអាស៊ីត nitrous និងភ្នាក់ងារ nitrosating ផ្សេងទៀត amides ត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអាស៊ីត carboxylic ដែលត្រូវគ្នាជាមួយនឹងទិន្នផលរហូតដល់ 90%៖

ការខះជាតិទឹក។ អាមីដដែលមិនអាចជំនួសបានក្រោមឥទិ្ធពលនៃអុកស៊ីដផូស្វ័រ (V) និងសារធាតុប្រតិកម្មមួយចំនួនទៀត (POC1 3, PC1 5, SOCl 2) ត្រូវបានបំប្លែងទៅជា nitriles៖

47. អាស៊ីត Carboxylic: halogenation យោងទៅតាម Gell-Volhard-Zelinsky ការប្រើប្រាស់ប្រតិកម្មសម្រាប់ការសំយោគក - អ៊ីដ្រូសែន និងក - អាស៊ីតអាមីណូ។

Halogenation នៃអាស៊ីត carboxylic aliphatic ។

អាស៊ីត carboxylic aliphatic ត្រូវបាន halogenated ទៅទីតាំងαដោយក្លរីនឬ bromine នៅក្នុងវត្តមាននៃបរិមាណកាតាលីករ ផូស្វ័រក្រហមឬផូស្វ័រ halides (ប្រតិកម្ម Gell-Volhard-Zelinsky ) ឧទាហរណ៍នៅពេលដែលអាស៊ីត hexanoic ត្រូវបាន brominated នៅក្នុងវត្តមាននៃផូស្វ័រក្រហមឬផូស្វ័រ (III) ក្លរួ, អាស៊ីត 2-bromohexanoic ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងទិន្នផលខ្ពស់ឧទាហរណ៍:

វាមិនមែនជាអាស៊ីត carboxylic ខ្លួនវាផ្ទាល់ដែលឆ្លងកាត់ការ bromination នោះទេប៉ុន្តែអាស៊ីតក្លរួដែលបានបង្កើតឡើងពីវានៅក្នុងកន្លែង។ អាស៊ីតក្លរួមានលក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត CH ខ្លាំងជាងអាស៊ីត carboxylic ហើយបង្កើតទម្រង់អេណុលបានយ៉ាងងាយស្រួល។

Enol (I) បន្ថែម bromine ដើម្បីបង្កើតជាដេរីវេនៃ halogen (II) ដែលលុបបំបាត់អ៊ីដ្រូសែន halide ជាបន្តបន្ទាប់ ហើយប្រែទៅជា α-halogenated acid halide (III) ។ នៅដំណាក់កាលចុងក្រោយ អាស៊ីត halide នៃអាស៊ីត carboxylic ដែលមិនអាចជំនួសបានត្រូវបានបង្កើតឡើងវិញ។

ពីលទ្ធផលអាស៊ីតជំនួស α-halogen អាស៊ីត heterofunctional ផ្សេងទៀតត្រូវបានសំយោគដោយប្រើប្រតិកម្មជំនួស nucleophilic ។

hydrolysis នៃ esters ត្រូវបានជំរុញដោយអាស៊ីដនិងមូលដ្ឋាន។ ទឹកអាស៊ីត hydrolysis នៃ esters ជាធម្មតាត្រូវបានអនុវត្តដោយកំដៅជាមួយ hydrochloric ឬអាស៊ីត sulfuric នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុក aqueous ឬ aqueous-alcoholic ។ នៅក្នុងការសំយោគសរីរាង្គ អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីតនៃ esters ត្រូវបានគេប្រើញឹកញាប់បំផុតសម្រាប់ mono- និង dialkyl-ជំនួស esters malonic (ជំពូក 17) ។ ម៉ូណូ- និងនិស្សន្ទវត្ថុជំនួសនៃ malonic ester ឆ្លងកាត់ការបំប្លែងអ៊ីដ្រូលីស៊ីស នៅពេលដាំឱ្យពុះជាមួយអាស៊ីត hydrochloric ប្រមូលផ្តុំ បន្ទាប់មកដោយ decarboxylation ។

សម្រាប់អ៊ីដ្រូលីស៊ីតមូលដ្ឋានកាតាលីករ ដំណោះស្រាយ aqueous ឬ aqueous-alcoholic នៃ NaOH ឬ KOH ជាធម្មតាត្រូវបានប្រើប្រាស់។ លទ្ធផលល្អបំផុតគឺសម្រេចបានដោយប្រើការព្យួរស្តើងនៃប៉ូតាស្យូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុង DMSO ដែលមានបរិមាណទឹកតិចតួច។

វិធីសាស្រ្តចុងក្រោយត្រូវបានគេពេញចិត្តសម្រាប់ការ saponification នៃ esters អាស៊ីតដែលរារាំង;

សម្រាប់គោលបំណងរៀបចំ អ៊ីដ្រូលីស្យូសដោយកាតាលីករមូលដ្ឋានមានគុណសម្បត្តិជាក់ស្តែងមួយចំនួនលើការរំលាយអាស៊ីត។ អត្រានៃ hydrolysis មូលដ្ឋាននៃ esters ជាធម្មតាគឺខ្ពស់ជាងមួយពាន់ដងជាមួយនឹង catalysis អាស៊ីត។ Hydrolysis នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាស៊ីតគឺជាដំណើរការបញ្ច្រាសមួយ ផ្ទុយទៅនឹង hydrolysis នៅក្នុងវត្តមាននៃមូលដ្ឋាន ដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាន។

18.8.2.A. យន្តការនៃអ៊ីដ្រូលីស្តេរ៉ូអ៊ីត

Hydrolysis នៃ esters ជាមួយនឹងទឹកសុទ្ធគឺនៅក្នុងករណីភាគច្រើនជាប្រតិកម្មបញ្ច្រាសដែលនាំឱ្យមានការលាយលំនឹងនៃអាស៊ីត carboxylic និង ester មេ:

ប្រតិកម្មនេះត្រូវបានពន្លឿនយ៉ាងខ្លាំងនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាសុីត និងអាល់កាឡាំង ដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងកាតាលីករអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន (ជំពូកទី 3) ។

យោងតាម K. Ingold យន្តការនៃអ៊ីដ្រូលីស្តេរ៉ូអ៊ីតត្រូវបានចាត់ថ្នាក់តាមលក្ខណៈវិនិច្ឆ័យដូចខាងក្រោមៈ

(1) ប្រភេទនៃកាតាលីករ: អាសុីត (និមិត្តសញ្ញា A) ឬមូលដ្ឋាន (និមិត្តសញ្ញា B);

(2) ប្រភេទនៃការបំបែក ដែលបង្ហាញថាមួយណានៃ C-O -bonds នៅក្នុង ester ត្រូវបានកាត់ជាលទ្ធផលនៃប្រតិកម្ម៖ acyl oxygen (AC index) ឬ alkyl oxygen (AL index)៖

(3) ម៉ូលេគុលនៃប្រតិកម្ម (1 ឬ 2) ។

ពីលក្ខណៈវិនិច្ឆ័យទាំងបីនេះ ការផ្សំចំនួនប្រាំបីផ្សេងគ្នាអាចត្រូវបានធ្វើឡើង ដែលត្រូវបានបង្ហាញក្នុងដ្យាក្រាម 18.1 ។

ទាំងនេះគឺជាយន្តការទូទៅបំផុត។ អាល់កាឡាំង saponification ស្ទើរតែតែងតែជាកម្មសិទ្ធិរបស់ប្រភេទ B AC 2 ។ អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីត (ក៏ដូចជា esterification) ក្នុងករណីភាគច្រើនមានយន្តការ A AC 2 ។

យន្តការ A AC 1 ជាធម្មតាត្រូវបានគេសង្កេតឃើញតែនៅក្នុងដំណោះស្រាយអាសុីតខ្លាំងប៉ុណ្ណោះ (ឧទាហរណ៍ក្នុងកំហាប់ H 2 SO 4) ហើយជាពិសេសជាញឹកញាប់ចំពោះអេស្ទ័រអាស៊ីតអាសេទិកដែលរារាំងយ៉ាងតឹងរ៉ឹង។

យន្តការរបស់ AC 1 នៅមិនទាន់ដឹងនៅឡើយ។

យន្តការ B AL 2 ត្រូវបានរកឃើញតែនៅក្នុងករណីនៃក្រុម acyl ដែលត្រូវបានការពារយ៉ាងរឹងមាំពិសេស និង hydrolysis អព្យាក្រឹតនៃ β-lactones ។ យន្តការនៃ A AL 2 នៅមិនទាន់ដឹងនៅឡើយ។

យោងទៅតាមយន្តការ A AL 1 សារធាតុអាល់គីល esters ទីបីជាធម្មតាមានប្រតិកម្មនៅក្នុងបរិយាកាសអព្យាក្រឹត ឬអាស៊ីត។ ស្រទាប់ខាងក្រោមដូចគ្នានៅក្រោមលក្ខខណ្ឌស្រដៀងគ្នាអាចមានប្រតិកម្មយោងទៅតាមយន្តការ B AL 1 ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយនៅពេលផ្លាស់ទីទៅបរិយាកាសអាល់កាឡាំងច្រើនជាងបន្តិចយន្តការ B AL 1 ត្រូវបានជំនួសភ្លាមៗដោយយន្តការ B AC 2 ។

ដូចដែលអាចមើលឃើញពីគ្រោងការណ៍ 18.1 ប្រតិកម្មដែលជំរុញដោយអាស៊ីតគឺអាចបញ្ច្រាស់បានហើយពីគោលការណ៍នៃការបញ្ច្រាសមីក្រូទស្សន៍ (ជំពូកទី 2) វាធ្វើតាមថា esterification ដែលបង្កើតដោយអាស៊ីតក៏ដំណើរការដោយយន្តការស្រដៀងគ្នាដែរ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ជាមួយនឹងកាតាលីករមូលដ្ឋាន លំនឹងត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរឆ្ពោះទៅរកអ៊ីដ្រូលីស៊ីស (saponification) ចាប់តាំងពីលំនឹងផ្លាស់ប្តូរដោយសារអ៊ីយ៉ូដនៃអាស៊ីត carboxylic ។ យោងតាមគ្រោងការណ៍ខាងលើនៅក្នុងករណីនៃយន្តការ A, AC 1 ក្រុម COOR និង COOH ត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូម alkoxy ឬ hydroxyl អុកស៊ីសែន។ និយាយជាទូទៅ តាមទស្សនៈនៃទែរម៉ូឌីណាមិក ការប្រូតុងនៃកាបូនអ៊ីលអុកស៊ីហ្សែន ក្រុម C=O គឺអំណោយផលជាង ពីព្រោះ ក្នុងករណីនេះ បន្ទុកវិជ្ជមានអាចត្រូវបានបែងចែករវាងអាតូមអុកស៊ីសែនទាំងពីរ៖

ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ដំណោះស្រាយក៏មានផ្ទុកនូវសារធាតុ tautomeric cation ក្នុងបរិមាណតិចតួចផងដែរ ដែលជាកម្រិតមធ្យមចាំបាច់នៅក្នុងយន្តការ A AC 1 ទាំងពីរយន្តការ B1 (ដែល B AC 1 មិនស្គាល់) តាមពិតមិនមែនជាកាតាលីករទាល់តែសោះ ពីព្រោះនៅដើមដំបូងការបែកបាក់គ្នា។ អព្យាក្រឹត ester កើតឡើង។

ក្នុងចំណោមយន្តការ Ingold ទាំងប្រាំបី មានតែប្រាំមួយប៉ុណ្ណោះដែលត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយពិសោធន៍។