Hydrolysis ។ Hydrolysis នៃ esters ester ឆ្លងកាត់ប្រតិកម្មមួយ។

Hydrolysis នៃ esters និងដេរីវេនៃអាស៊ីតផ្សេងទៀតទាំងអស់តម្រូវឱ្យមានកាតាលីករអាស៊ីតឬអាល់កាឡាំង។ អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីត ផលិតអាស៊ីត carboxylic និងជាតិអាល់កុល (ប្រតិកម្ម esterification បញ្ច្រាស);

ទឹកអាស៊ីតអ៊ីដ្រូលីស្តេរ៉ូអ៊ីត៖

យន្តការ S N, nucleophile - H 2 O ក្រុម alkoxy ត្រូវបានជំនួសដោយ hydroxyl ។

អ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងនៃ esters:ប្រតិកម្មដំណើរការជាពីរដំណាក់កាលជាមួយនឹង 2 moles នៃមូលដ្ឋាន អាស៊ីតលទ្ធផលត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអំបិល។

យន្តការ S N, នូ = − អូ

ការបង្កើតសមាសធាតុដូចអំបិលអាមីដគឺជាសារធាតុអព្យាក្រឹត ចាប់តាំងពីលក្ខណៈសម្បត្តិជាមូលដ្ឋាននៃអាម៉ូញាក់ត្រូវបានចុះខ្សោយដោយការជំនួសអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុងវាដោយសំណល់អាស៊ីត។ ដូច្នេះក្រុម NH 2 នៅក្នុង amides មិនដូចអាមីនទេ បង្កើតបានតែ onium cation ជាមួយនឹងការលំបាក។ ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយជាមួយនឹងអាស៊ីតខ្លាំង amides ផ្តល់អំបិលឧទាហរណ៍ Cl ដែលងាយរលាយដោយទឹក។ ម៉្យាងទៀតអ៊ីដ្រូសែននៃក្រុម NH 2 នៅក្នុងអាមីដត្រូវបានជំនួសដោយលោហធាតុយ៉ាងងាយស្រួលជាងនៅក្នុងអាម៉ូញាក់ និងអាមីន។ ឧទាហរណ៍ Acetamide ងាយរំលាយអុកស៊ីដបារត បង្កើតជាសមាសធាតុ (CH 3 CONH) 2 Hg ។

ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយ វាអាចទៅរួចដែលថាក្នុងអំឡុងពេលនៃការបង្កើតដេរីវេនៃលោហៈធាតុ isomerization នៃ amide កើតឡើង ហើយសមាសធាតុលទ្ធផលមានរចនាសម្ព័ន្ធ isomeric (tautomeric) នៃអំបិលអាស៊ីត imido ។

ឧ. មានភាពស្រដៀងគ្នាជាមួយអំបិលនៃអាស៊ីត hydrocyanic ។

2. សកម្មភាពនៃអាស៊ីត nitrousអាមីដមានប្រតិកម្មជាមួយអាស៊ីតនីត្រូស ដូចជាអាមីនបឋម ដើម្បីបង្កើតអាស៊ីត carboxylic និងបញ្ចេញអាសូត៖

3. Saponificationនៅពេលស្ងោរជាមួយអាស៊ីតរ៉ែ និងអាល់កាឡាំង អាមីដបន្ថែមទឹកបង្កើតជាអាស៊ីត carboxylic និងអាម៉ូញាក់៖

4. សកម្មភាពនៃអាល់កុល halides ។សកម្មភាពនៃអាល់គីល halides នៅលើ amides ឬដេរីវេនៃលោហៈរបស់ពួកគេផលិត N-ជំនួសអាមីដ៖

5. ឥទ្ធិពលនៃផូស្វ័រ pentachloride ។សកម្មភាពរបស់ផូស្វ័រ pentachloride នៅលើ amides ផលិត chloramides

ងាយបំបែកចូលទៅក្នុង អាស៊ីត hydrochloricនិង imide chlorides

ក្រោយមកទៀតដែលមានអាម៉ូញាក់អាចផលិតអំបិល អាមីឌីន;

6. ការបំប្លែងទៅជាអាមីន។តាមរយៈការកាត់បន្ថយយ៉ាងខ្លាំងក្លានៃអាមីដ អាមីនបឋមដែលមានចំនួនអាតូមកាបូនដូចគ្នាអាចទទួលបាន៖

7. ប្រតិកម្ម Hoffmann ។នៅពេលដែល amides ត្រូវបានប៉ះពាល់ទៅនឹង hypohalogenite ឬ bromine និង alkali, amines ត្រូវបានបង្កើតឡើង ហើយអាតូមកាបូននៃក្រុម carbonyl ត្រូវបានបំបែកចេញជាទម្រង់ CO 2 (A. Hoffman) ។ វគ្គនៃប្រតិកម្មអាចត្រូវបានតំណាងដូចខាងក្រោម:

នៅក្នុងសៀវភៅណែនាំអប់រំ ការបកស្រាយមួយផ្សេងទៀតនៃយន្តការនៃប្រតិកម្មនេះនៅតែត្រូវបានរកឃើញជាញឹកញាប់៖

ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ វគ្គប្រតិកម្មនេះគឺមិនសូវអាចជឿជាក់បានឡើយ ចាប់តាំងពីការបង្កើតបំណែកមួយ។

ជាមួយនឹងអាតូមអាសូតដែលផ្ទុកអេឡិចត្រុងពីរគូគឺមិនទំនងនោះទេ។

យន្តការនេះគឺផ្ទុយគ្នាជាពិសេសដោយការពិតដែលថាប្រសិនបើរ៉ាឌីកាល់ R មានសកម្មភាពអុបទិកនោះវាមិនដំណើរការជាលទ្ធផលនៃប្រតិកម្មនោះទេ។ ទន្ទឹមនឹងនេះសូម្បីតែអត្ថិភាពភ្លាមៗនៃរ៉ាឌីកាល់សេរី R - : នឹងនាំឱ្យបាត់បង់សកម្មភាពអុបទិក។

លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី។ក្រុម nitro គឺជាផ្នែកមួយនៃភាគច្រើនបំផុត។ ក្រុមដកអេឡិចត្រុងដ៏រឹងមាំ និងអាចធ្វើការ delocalize អវិជ្ជមានយ៉ាងមានប្រសិទ្ធភាព។ គិតថ្លៃ។ នៅក្នុងក្លិនក្រអូប កុង។ ជាលទ្ធផលនៃឥទ្ធិពល inductive និងជាពិសេស mesomeric វាប៉ះពាល់ដល់ការចែកចាយនៃដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុង: ស្នូលក្លាយជាវិជ្ជមានដោយផ្នែក។ បន្ទុកដែលត្រូវបានធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្ម Ch ។ អារេ នៅក្នុងទីតាំង ortho និង para; Hammett ថេរសម្រាប់ក្រុម NO 2 s m 0.71, s n 0.778, s + n 0.740, s - n 1.25 ។ ដូច្នេះការណែនាំនៃក្រុម NO 2 បង្កើនប្រតិកម្មយ៉ាងខ្លាំង។ សមត្ថភាពក្នុងការ org ។ កុង។ ទាក់ទងទៅនឹងសារធាតុ nucleophilic reagents និងធ្វើឱ្យពិបាកក្នុងការដោះស្រាយជាមួយ electroph ។ សារធាតុប្រតិកម្ម។ នេះកំណត់ការប្រើប្រាស់យ៉ាងទូលំទូលាយនៃសមាសធាតុ nitro នៅក្នុង org ។ ការសំយោគ៖ ក្រុម NO 2 ត្រូវបានណែនាំទៅក្នុងទីតាំងដែលចង់បាននៃម៉ូលេគុល org ។ ការតភ្ជាប់, អនុវត្តការរលួយ។ ptions ដែលជាប់ទាក់ទង ជាក្បួនជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងគ្រោងឆ្អឹង ហើយបន្ទាប់មកបានបំប្លែងទៅជាមុខងារផ្សេងទៀត ឬដកចេញ។ នៅក្នុងក្លិនក្រអូប ក្នុងករណីខ្លះគ្រោងការណ៍ខ្លីជាងនេះត្រូវបានគេប្រើជាញឹកញាប់: ការផ្លាស់ប្តូរនីត្រាតនៃក្រុម NO 2 ។

ការបង្កើតសមាសធាតុ nitron នៅក្នុងស៊េរីនៃសមាសធាតុ nitro ក្រអូបត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការ isomerization នៃចិញ្ចៀន benzene ចូលទៅក្នុងទម្រង់ quinoid; ឧទាហរណ៍ nitrobenzene បង្កើតជា conc ។ ផលិតផលដែលមានពណ៌ដូចអំបិល H 2 SO 4 នៃប្រភេទ I, o-nitrotoluene បង្ហាញ photochromism ដែលជាលទ្ធផលនៃ intramol ។ ការ​ផ្ទេរ​ប្រូតុង​ទៅ​ជា​និស្សន្ទវត្ថុ O ពណ៌ខៀវ​ភ្លឺ៖

នៅពេលដែលមូលដ្ឋានធ្វើសកម្មភាពលើសមាសធាតុ nitro បឋមនិងអនុវិទ្យាល័យអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro ត្រូវបានបង្កើតឡើង; anions ambient នៃអំបិលនៅក្នុងដំណោះស្រាយជាមួយ electrophiles មានសមត្ថភាពផលិតទាំង O- និង C-derivatives ។ ដូច្នេះនៅពេលដែលអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro ត្រូវបាន alkylated ជាមួយ alkyl halides, trialkylchlorosilanes ឬ R 3 O + BF - 4 ផលិតផល O-alkylation ត្រូវបានបង្កើតឡើង។ m.b. ចុងក្រោយបំផុត ក៏ទទួលបានដោយសកម្មភាពនៃ diazomethane ឬ N, O-bis-(trimethylsilyl)acetamide នៅលើ nitroalkanes ជាមួយ pK a< 3 или нитроновые к-ты, напр.:

អាសុីក្លីក alkyl esters នៃអាស៊ីត nitronic គឺមិនមានស្ថេរភាពកម្ដៅ និងបំបែក intramol ។ យន្តការ៖

R-ts និង s r a r s ប្រហែល m ជាមួយការតភ្ជាប់និង S-N ។ សមាសធាតុ nitro បឋមនិងអនុវិទ្យាល័យនៅពេលកំដៅ។ ជាមួយសារធាតុរ៉ែ K-tami មានវត្តមាន។ អាល់កុលឬ ដំណោះស្រាយទឹក។អាល់កាឡាំងបង្កើតជាសមាសធាតុកាបូន។ (សូមមើលប្រតិកម្ម Nave)។ R-tion ឆ្លងកាត់ចន្លោះ។ ការបង្កើតសមាសធាតុ nitron៖

ជា conn ដំបូង។ ស៊ីលីលនីត្រូនអេធើរអាចត្រូវបានប្រើ។ សកម្មភាព គុណភាពខ្លាំងនៅលើសមាសធាតុ aliphatic nitro អាចនាំឱ្យមានសមាសធាតុ hydroxamic ឧទាហរណ៍៖

មានវិធីសាស្រ្តដែលគេស្គាល់ជាច្រើនសម្រាប់ការកាត់បន្ថយសមាសធាតុ nitro ទៅ amines ។ ឯកសារដែក Sn និង Zn ត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយ។ ឧបករណ៍; ជាមួយកាតាលីករ នៅក្នុងការបំប្លែងអ៊ីដ្រូសែន Ni-Raney, Pd/C ឬ Pd/PbCO 3 និងផ្សេងទៀត ត្រូវបានគេប្រើជាសារធាតុ aliphatic nitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយយ៉ាងងាយទៅនឹង amines LiAlH 4 និង NaBH 4 នៅក្នុងវត្តមាន។ Pd, Na និង Al amalgams នៅកំដៅ។ ជាមួយ hydrazine លើ Pd / C; សម្រាប់សមាសធាតុ nitro ក្រអូប TlCl 3, CrCl 2 និង SnCl 2 ជួនកាលត្រូវបានគេប្រើ ក្លិនក្រអូប។ សមាសធាតុ poly-nitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយជាជម្រើសទៅជា nitramines ដោយ Na hydrosulfide ក្នុង CH 3 OH ។ មានវិធីដើម្បីជ្រើសរើស។ ការថយចុះនៃក្រុម NO 2 នៅក្នុងសមាសធាតុ nitro ពហុមុខងារដោយមិនប៉ះពាល់ដល់មុខងារផ្សេងទៀត។

នៅពេលដែល P(III) ធ្វើសកម្មភាពលើសមាសធាតុ nitro ក្រអូប លំដាប់មួយកើតឡើង។ deoxygenation នៃក្រុម NO 2 ជាមួយនឹងការបង្កើត nitrenes ដែលមានប្រតិកម្មខ្ពស់។ ដំណោះស្រាយត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការសំយោគនៃ condenser ។ ឧ.ឧ.

R-ts និងការអភិរក្សក្រុម NO 2 ។ សមាសធាតុ aliphatic nitro ដែលមានអាតូម a-H ងាយរលាយ និង acylated ដែលជាធម្មតាបង្កើតជា O-derivative ។ ទោះជាយ៉ាងណា, mod ទៅវិញទៅមក។ អំបិល dilithium នៃសមាសធាតុ nitro បឋមជាមួយ alkyl halides, anhydrides ឬ acid halides កញ្ចប់កាបូននាំឱ្យផលិតផល C-alkylation ឬ C-acylation ឧ។

មានឧទាហរណ៍ដែលគេស្គាល់ថា intramol ។ C-alkylation ឧ៖

សមាសធាតុ nitro បឋម និងអនុវិទ្យាល័យ មានប្រតិកម្មជាមួយសមាសធាតុ aliphatic ។ amines និង CH 2 O ជាមួយនឹងការបង្កើតដេរីវេនៃ p-amino (ដំណោះស្រាយ Mannich); នៅក្នុងដំណោះស្រាយអ្នកអាចប្រើដេរីវេនៃ methylol ដែលបានរៀបចំពីមុននៃសមាសធាតុ nitro ឬសមាសធាតុអាមីណូ៖

Nitromethane និង nitroethane អាចបង្រួមជាមួយម៉ូលេគុលពីរនៃ methylolamine និង nitroalkanes ខ្ពស់ដែលមានតែមួយ។ នៅសមាមាត្រជាក់លាក់នៃសារធាតុ reagents ដំណោះស្រាយអាចនាំឱ្យមាន heterocyclic ។ ការតភ្ជាប់, ឧ: ពេលអន្តរកម្ម nitroalkane បឋមដែលមានសមមូលចំនួនពីរនៃ amine បឋម និង formaldehyde លើសត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ទម្រង់ V ប្រសិនបើសារធាតុត្រូវបានគេយកក្នុងសមាមាត្រ 1: 1: 3-comm ។ ទម្រង់ VI ។

សមាសធាតុ nitro ក្រអូបងាយស្រួលចូលទៅក្នុងដំណោះស្រាយ nucleophilic ។ ការជំនួសនិងពិបាកជាងនេះទៅទៀត - នៅក្នុងស្រុកអេឡិចត្រូនិច។ ការជំនួស; ក្នុងករណីនេះ nucleophile ត្រូវបានដឹកនាំទៅទីតាំង ortho- និង po- ហើយ electrophile ត្រូវបានដឹកនាំទៅទីតាំងមេតាទៅក្រុម NO 2 ។ ល្បឿនអេឡិចត្រូលីត្រថេរ nitration នៃ nitrobenzene គឺ 5-7 លំដាប់នៃរ៉ិចទ័រតិចជាង benzene; វាផលិត m-dinitrobenzene ។

នៅពេលដែល carboxylation នៃ nitroalkanes បឋមដោយសកម្មភាពនៃសមាសធាតុ CH 3 OMgOCOOCH 3 a-nitrocarbon ឬ esters របស់ពួកគេត្រូវបានបង្កើតឡើង។

នៅពេលដែលអំបិលនៃសមាសធាតុ mono-nitro C (NO 2) 4 ត្រូវបានព្យាបាលដោយ Ag ឬ alkali metal nitrites ឬនៅពេលដែល nitrites ធ្វើសកម្មភាពលើ a-halo-nitroalkanes នៅក្នុងបរិយាកាសអាល់កាឡាំង (ដំណោះស្រាយរបស់ Ter Meer) សមាសធាតុ heme-dinitro ត្រូវបានបង្កើតឡើង a-halo-nitroalkanes នៅក្នុងដំណោះស្រាយ aprotic ក៏ដូចជាការព្យាបាលនៃសមាសធាតុ nitro Cl 2 នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាល់កាឡាំងឬការកត់សុីនៃអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro នាំឱ្យមានសមាសធាតុ vic-dinitro:

ក្រុម nitro មិនបង្កើតសត្វទេ។ ឥទ្ធិពលលើ alkylation រ៉ាឌីកាល់សេរី ឬ arylation នៃក្លិនក្រអូប។ កុង។ ; r-tion នាំទៅរកមូលដ្ឋាន។ ទៅផលិតផលដែលជំនួសដោយអ័រថូ និងប៉ារ៉ា។

ដើម្បីកាត់បន្ថយសមាសធាតុ nitro ដោយមិនប៉ះពាល់ដល់ក្រុម NO 2, NaBH 4, LiAlH 4 ត្រូវបានគេប្រើជាមួយ t-rah ទាបឬដំណោះស្រាយនៃ diboron ក្នុង THF ឧទាហរណ៍៖

ក្រអូប សមាសធាតុ di- និង tri-nitro ជាពិសេស 1,3,5-trinitroben-zene បង្កើតបានជាសមាសធាតុគ្រីស្តាល់ដែលមានពណ៌ភ្លឺថ្លា។ ពួកគេ​និយាយ ស្មុគស្មាញជាមួយក្លិនក្រអូប សមាសធាតុអ្នកបរិច្ចាគអេឡិចត្រុង (អាមីន ផេណុល ជាដើម)។ សមាសធាតុផ្សំជាមួយអាស៊ីត picric ត្រូវបានប្រើសម្រាប់ភាពឯកោ និងការបន្សុតនៃសមាសធាតុក្រអូប។ អ៊ីដ្រូកាបូន។ អន្តរកម្ម di- និង trinitrobenzenes ដែលមានមូលដ្ឋានរឹងមាំ (HO - , RO - , N - 3 , RSO - 2 , CN - , aliphatic amines) នាំទៅរកការបង្កើតស្មុគស្មាញ Meisen-Haimer ដែលនៅដាច់ពីគេក្នុងទម្រង់ជាអំបិលដែកអាល់កាឡាំងពណ៌។

ភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មសមរម្យសម្រាប់ប្រតិកម្មទាំងនេះគឺអាស៊ីត chromic ឬ nitric, ល្បាយ chromium, manganese dioxide ឬ selenium dioxide ។

ក្នុងអំឡុងពេលអុកស៊ីតកម្មជាមួយអាស៊ីត chromic ជាតិអាល់កុល nucleophilically ភ្ជាប់ទៅនឹងអាស៊ីត chromic ក្នុងអំឡុងពេលដែលទឹកត្រូវបានបំបែកចេញហើយ ester នៃអាស៊ីត chromic ត្រូវបានបង្កើតឡើង (នេះគឺជាដំណាក់កាលដំបូងនៃប្រតិកម្មវាស្រដៀងនឹងការបង្កើត esters នៃអាស៊ីត carboxylic ។ cf ផ្នែក E, 7.1.5.1) ។ នៅដំណាក់កាលទីពីរ ដែលប្រហែលជាឆ្លងកាត់ស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូររង្វិល អ៊ីដ្រូសែននៃជាតិអាល់កុលឆ្លងកាត់ទៅសំណល់ក្រូម ហើយលោហៈឆ្លងកាត់ពីស្ថានភាព hexavalent ទៅ tetravalent មួយ៖

ន-CH 3 O > ទំ-tert-C 4 H 9 > ទំ-CH ៣ > ទំ-Cl> ទំ- ទេ ២

(G.6.20)

នៅពេលដែលជាតិអាល់កុលបឋមត្រូវបានកត់សុី នោះ aldehyde លទ្ធផលត្រូវតែការពារពីការកត់សុីបន្ថែមទៅអាស៊ីត carboxylic ។ ជាឧទាហរណ៍ វាគឺអាចធ្វើទៅបានដើម្បីចម្រោះ aldehyde ចេញពីល្បាយប្រតិកម្មជានិច្ច៖ នេះគឺពិតជាអាចទៅរួច ចាប់តាំងពីចំណុចរំពុះនៃ aldehyde ជាធម្មតាទាបជាងចំណុចរំពុះនៃជាតិអាល់កុលដែលត្រូវគ្នា។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយទិន្នផលនៃ aldehydes កំឡុងពេលកត់សុីជាមួយ dichromate កម្រមានលើសពី 60% ។ គួរកត់សម្គាល់ថានៅពេលដែលប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តយ៉ាងត្រឹមត្រូវចំណងកាបូន - កាបូនច្រើនស្ទើរតែមិនរងផលប៉ះពាល់។

Aldehydes ក៏ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅពេលដែលជាតិអាល់កុលត្រូវបានកំដៅជាមួយនឹងដំណោះស្រាយអព្យាក្រឹត aqueous នៃ dichromate ប៉ុន្តែមានតែអាល់កុល benzyl ប៉ុណ្ណោះដែលផ្តល់ទិន្នផលល្អ។

ទិន្នផលខ្ពស់នៃ aldehydes អាចទទួលបានដោយការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលបឋម ជូត-butyl chromate (នៅក្នុង petroleum ether, benzene or carbon tetrachloride) ឬ manganese dioxide (in acetone, petroleum ether, carbon tetrachloride or dilute acid sulfuric) ។ សារធាតុប្រតិកម្មទាំងនេះក៏ធ្វើឱ្យវាអាចទទួលបាន aldehydes ដែលមិនឆ្អែត និងក្រអូបក្នុងទិន្នផលល្អ។

ការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំទៅជា ketones គឺកាន់តែងាយស្រួលជាងការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលបឋម។ ទិន្នផលនៅទីនេះគឺខ្ពស់ជាងព្រោះដំបូង ប្រតិកម្មនៃជាតិអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំគឺខ្ពស់ជាងអាល់កុលបឋម ហើយទីពីរ សារធាតុ ketones មានភាពធន់នឹងអុកស៊ីតកម្មច្រើនជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹងអាល់ឌីអ៊ីត។ ក្នុងចំណោមសារធាតុ steroids និង terpenes ការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំជាមួយនឹងស្មុគស្មាញនៃអាស៊ីត chromic និង pyridine ក៏ដូចជា chromic anhydride នៅក្នុង dimethylformamide បានបង្ហាញឱ្យឃើញពីខ្លួនឯង។ Chromic anhydride នៅក្នុងអាសេតូនក៏ជាភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មដ៏ល្អផងដែរ។ វាអាចត្រូវបានប្រើដើម្បីកត់សុីអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំដែលមិនឆ្អែតដោយមិនប៉ះពាល់ដល់ចំណងកាបូន-កាបូនច្រើន។

វិធីសាស្រ្តថ្មីមួយដែលសមរម្យផងដែរសម្រាប់ជាតិអាល់កុលដែលរារាំងយ៉ាងតឹងរ៉ឹងគឺការកត់សុីជាមួយ dimethyl sulfoxide នៅក្នុង acetic anhydride ។

យោងតាមនីតិវិធីដែលបានផ្តល់ឱ្យខាងក្រោមប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងប្រព័ន្ធពីរដំណាក់កាល។ ketones លទ្ធផលត្រូវបានស្រង់ចេញជាមួយនឹងសារធាតុរំលាយសរីរាង្គ ហើយដូច្នេះត្រូវបានការពារពីការកត់សុីបន្ថែមទៀត។

Disaccharides- កាបូអ៊ីដ្រាត ម៉ូលេគុលដែលមានសំណល់ monosaccharide ពីរដែលត្រូវបានតភ្ជាប់ទៅគ្នាទៅវិញទៅមកតាមរយៈអន្តរកម្មនៃក្រុម hydroxyl ពីរ។

កំឡុងពេលបង្កើតម៉ូលេគុល disaccharide ម៉ូលេគុលទឹកមួយត្រូវបានលុបចោល៖

ឬសម្រាប់ sucrose:

ដូច្នេះរូបមន្តម៉ូលេគុលនៃ disaccharides គឺ C 12 H 22 O 11 ។

ការបង្កើត sucrose កើតឡើងនៅក្នុងកោសិការុក្ខជាតិក្រោមឥទ្ធិពលនៃអង់ស៊ីម។ ប៉ុន្តែអ្នកគីមីវិទ្យាបានរកឃើញវិធីដើម្បីអនុវត្តប្រតិកម្មជាច្រើនដែលជាផ្នែកមួយនៃដំណើរការដែលកើតឡើងនៅក្នុងធម្មជាតិរស់នៅ។ នៅឆ្នាំ 1953 អ្នកគីមីវិទ្យាជនជាតិបារាំង R. Lemieux បានអនុវត្តការសំយោគនៃ sucrose ដែលសហសម័យហៅថា "ការសញ្ជ័យនៃអេវឺរេសនៃគីមីវិទ្យាសរីរាង្គ" ។

នៅក្នុងឧស្សាហកម្ម sucrose ត្រូវបានទទួលពីទឹកអំពៅ (មាតិកា 14-16%), beets ស្ករ (16-21%) ក៏ដូចជារុក្ខជាតិមួយចំនួនផ្សេងទៀតដូចជា maple កាណាដា ឬ Earthen pear ។

មនុស្សគ្រប់គ្នាដឹងថា sucrose គឺជាសារធាតុគ្រីស្តាល់ដែលមានរសជាតិផ្អែមនិងរលាយក្នុងទឹក។

ទឹកអំពៅមានផ្ទុកជាតិស្ករ sucrose ដែលជាទូទៅហៅថាស្ករ។

ឈ្មោះរបស់គីមីវិទូ និងអ្នកជំនាញខាងលោហធាតុអាល្លឺម៉ង់ A. Marggraf ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់យ៉ាងជិតស្និទ្ធជាមួយនឹងការផលិតស្ករពី beets ។ គាត់គឺជាអ្នកស្រាវជ្រាវដំបូងគេដែលប្រើមីក្រូទស្សន៍ក្នុងការស្រាវជ្រាវគីមីរបស់គាត់ ដោយគាត់បានរកឃើញគ្រីស្តាល់ស្ករនៅក្នុងទឹក beet ក្នុងឆ្នាំ 1747។

ឡាក់តូស - គ្រីស្តាល់ ស្ករទឹកដោះគោ,ទទួលបានពីទឹកដោះគោរបស់ថនិកសត្វនៅសតវត្សទី 17 ។ Lactose គឺជា disaccharide ផ្អែមតិចជាង sucrose ។

ឥឡូវនេះ ចូរយើងស្គាល់កាបូអ៊ីដ្រាតដែលមានរចនាសម្ព័ន្ធស្មុគស្មាញជាង polysaccharides.

សារធាតុប៉ូលីសាខ័រ- កាបូអ៊ីដ្រាតទម្ងន់ម៉ូលេគុលខ្ពស់ ម៉ូលេគុលដែលមាន monosaccharides ជាច្រើន។

នៅក្នុងទម្រង់សាមញ្ញ គ្រោងការណ៍ទូទៅអាចត្រូវបានបង្ហាញដូចខាងក្រោមៈ

ឥឡូវនេះចូរយើងប្រៀបធៀបរចនាសម្ព័ន្ធនិងលក្ខណៈសម្បត្តិនៃម្សៅនិងសែលុយឡូស - អ្នកតំណាងសំខាន់បំផុតនៃសារធាតុ polysaccharides ។

ឯកតារចនាសម្ព័ន្ធនៃខ្សែសង្វាក់វត្ថុធាតុ polymer នៃសារធាតុ polysaccharides ទាំងនេះ រូបមន្តគឺ (C 6 H 10 O 5) n គឺជាសំណល់ជាតិគ្លុយកូស។ ដើម្បីសរសេរសមាសភាពនៃឯកតារចនាសម្ព័ន្ធ (C 6 H 10 O 5) អ្នកត្រូវដកម៉ូលេគុលទឹកចេញពីរូបមន្តគ្លុយកូស។

សែលុយឡូសនិងម្សៅមានប្រភពដើមរុក្ខជាតិ។ ពួកវាត្រូវបានបង្កើតឡើងពីម៉ូលេគុលគ្លុយកូសដែលជាលទ្ធផលនៃ polycondensation ។

សមីការសម្រាប់ប្រតិកម្ម polycondensation ក៏ដូចជាដំណើរការអ៊ីដ្រូលីសបញ្ច្រាសរបស់វាសម្រាប់ polysaccharides អាចត្រូវបានសរសេរតាមលក្ខខណ្ឌដូចខាងក្រោមៈ

ម៉ូលេគុលម្សៅអាចមានទាំងរចនាសម្ព័ន្ធលីនេអ៊ែរ និងប្រភេទសាខា ម៉ូលេគុលសែលុយឡូសអាចមានរចនាសម្ព័ន្ធលីនេអ៊ែរតែប៉ុណ្ណោះ។

នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអ៊ីយ៉ូត ម្សៅមិនដូចសែលុយឡូសទេ ផ្តល់ពណ៌ខៀវ។
សារធាតុ polysaccharides ទាំងនេះក៏មានមុខងារផ្សេងគ្នានៅក្នុងកោសិការុក្ខជាតិផងដែរ។ ម្សៅបម្រើជាសារធាតុចិញ្ចឹមបម្រុង, សែលុយឡូសអនុវត្តមុខងារសំណង់។ ជញ្ជាំងកោសិការុក្ខជាតិត្រូវបានផលិតពីសែលុយឡូស។

CANNIZZAROREACTION, ការកាត់បន្ថយអុកស៊ីតកម្ម ភាពមិនសមាមាត្រនៃ aldehydes ក្រោមឥទ្ធិពលនៃអាល់កាឡាំងជាមួយនឹងការបង្កើតជាតិអាល់កុលបឋមនិងអាស៊ីតកាបូនឧទាហរណ៍៖

Aldehyde ត្រូវបានព្យាបាលដោយ conc ។ ដំណោះស្រាយ aqueous ឬ aqueous-alcohol នៃ alkali នៅពេលដែលត្រជាក់ឬកំដៅបន្តិច កាតាលីករ - decomp ។ លោហធាតុ (ឧទាហរណ៍ Ag, Ni, Co, Cu) និងអុកស៊ីដរបស់វា។ Aldehydes ដែលមិនមានអាតូម H នៅក្នុងទីតាំង a ទៅក្រុម carbonyl ចូលទៅក្នុងដំណោះស្រាយ។ បើមិនដូច្នេះទេ វាមិនមែនជាប្រតិកម្ម Cannizzaro ដែលល្អជាងនោះទេ ប៉ុន្តែជាការ condensation aldol ។ សារធាតុជំនួសដកអេឡិចត្រុងនៅក្នុងរង្វង់ក្រអូប។ aldehydes បង្កើនល្បឿនដំណើរការ ហើយអ្នកបរិច្ចាគអេឡិចត្រុងធ្វើឱ្យវាថយចុះ។ Benzaldehydes ជាមួយនឹងសារធាតុជំនួសនៅក្នុងមុខតំណែង ortho មិនមានប្រតិកម្មនៅក្នុង Cannizzaro; o- និង p-hydroxybenzaldehydes ប្រតិកម្មតែនៅក្នុងវត្តមាន។ អា. ប្រតិកម្ម​ដែល​ប្រើ​អាល់​ឌី​អ៊ី​ត​ពីរ​ផ្សេង​គ្នា (​អ្វី​ដែល​ហៅ​ថា​ប្រតិកម្ម​ឆ្លង​កានីហ្សារ៉ូ​) ត្រូវ​បាន​ប្រើ​ក្នុង​ជំពូក។ អារេ ដើម្បីទទួលបានជាតិអាល់កុលបឋមពីសារធាតុក្រអូបក្នុងទិន្នផលខ្ពស់។ អាល់ឌីអ៊ីត។ Formaldehyde ជាធម្មតាត្រូវបានគេប្រើជាភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយ៖

ArCHO + CH 2 O: ArCH 2 OH + HCOOH

កំឡុងពេលសំយោគសមាសធាតុ polyhydroxymethylated ។ formaldehyde នៅដំណាក់កាលដំបូងចូលរួមនៅក្នុងការ condensation aldol ហើយបន្ទាប់មកជាភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយនៅក្នុងប្រតិកម្មឆ្លង Cannizzaro:

យន្តការដែលបានស្នើឡើងរបស់ Cannizzaro សម្រាប់ប្រតិកម្ម homog ។ បរិស្ថានរួមមានដំណាក់កាលផ្ទេរ hydride

សម្រាប់ក្លិនក្រអូប aldehydes លទ្ធភាពនៃការចូលរួមក្នុងប្រតិកម្ម Cannizzaro នៃ anions រ៉ាឌីកាល់ដែលបង្កើតឡើងជាលទ្ធផលនៃការផ្ទេរអេឡិចត្រុងមួយមិនអាចត្រូវបានគេរាប់បញ្ចូលនោះទេ។ ប្រតិកម្មស្រដៀងនឹងប្រតិកម្ម Cannizzaro កើតឡើងជាមួយ intramol ។ ភាពមិនសមាមាត្រនៃ a-ketoaldehydes នៅក្នុងវត្តមាន។ អាល់កាឡាំង (ការរៀបចំឡើងវិញ Cannizzaro)៖

ប្រតិកម្ម Cannizzaro ត្រូវបានប្រើសម្រាប់គោលបំណងឧស្សាហកម្ម។ ការសំយោគ pentaerythritol ការផលិតត្រៀមអាល់កុល សមាសធាតុកាបូន។ល។ ដំណើរការនេះត្រូវបានរកឃើញដោយ S. Cannizzaro ក្នុងឆ្នាំ១៨៥៣។

Pyrrole, furan និង thiophene គឺជាសមាសធាតុ heterocyclic ដែលមានសមាជិកប្រាំដែលមាន heteroatom មួយ។

លេខនៃអាតូមនៅក្នុង heterocycle ចាប់ផ្តើមដោយ heteroatom ហើយទៅច្រាសទ្រនិចនាឡិកា។ មុខតំណែង 2 និង 5 ត្រូវបានគេហៅថា a- positions, 3 និង 4 ត្រូវបានគេហៅថា b-positions ។

យោងតាមលក្ខណៈផ្លូវការរបស់ពួកគេ សមាសធាតុទាំងនេះត្រូវបានចាត់ថ្នាក់ថាជាសារធាតុក្រអូប ព្រោះវាជាប្រព័ន្ធស៊ីក្លូស៊ីក ដែលរួមបញ្ចូលអេឡិចត្រុង 6p - អេឡិចត្រុង 4 នៃប្រព័ន្ធឌីអេន - និងអេឡិចត្រុង heteroatom មួយគូ។ វដ្តនេះគឺស្ទើរតែរាបស្មើ ដែលមានន័យថាស្ថានភាពបង្កាត់នៃ heteroatom គឺនៅជិត sp 2 ។

ខាងក្រោមនេះគឺជារចនាសម្ព័ន្ធ resonance ដែលបង្ហាញពីការ delocalization នៃអេឡិចត្រុងនៃ heteroatom តាមបណ្តោយរង្វង់ heterocyclic ដោយប្រើ furan ជាឧទាហរណ៍មួយ។

រចនាសម្ព័ន្ធ resonance ខាងលើបង្ហាញថា heteroatom (ក្នុងករណីនេះអាតូមអុកស៊ីសែន) ដែលជាលទ្ធផលនៃអន្តរកម្ម mesomeric ជាមួយប្រព័ន្ធ diene π ផ្ទេរដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងទៅចិញ្ចៀនដែលជាលទ្ធផលនៃបន្ទុកអវិជ្ជមានជាក់លាក់មួយលេចឡើងនៅលើ អាតូមកាបូននៅក្នុង heterocycle ហើយតាមនោះ បន្ទុកវិជ្ជមានលើបន្ទុកអាតូមអុកស៊ីសែន។ ជាការពិតណាស់ អាតូមអុកស៊ីសែន បន្ថែមពីលើឥទ្ធិពល mesomeric វិជ្ជមាន ក៏បង្ហាញនូវឥទ្ធិពលអវិជ្ជមានផងដែរ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ការបង្ហាញរបស់វានៅក្នុងលក្ខណៈសម្បត្តិនៃសមាសធាតុដែលកំពុងពិចារណាគឺមិនសូវច្បាស់ទេ ហើយហេតុដូច្នេះហើយ heterocycles ដែលមានសមាជិកប្រាំនាក់ដែលមាន heteroatom មួយត្រូវបានចាត់ថ្នាក់ជា p-excess aromatic heterocyclic compounds ។ Resonance នាំទៅរកភាពស្មើគ្នានៃប្រវែងចំណងនៅក្នុង heterocycle ដែលបង្ហាញពីក្លិនក្រអូបជាក់លាក់នៃប្រព័ន្ធ។

hydrolysis នៃ esters ត្រូវបានជំរុញដោយអាស៊ីដនិងមូលដ្ឋាន។ ទឹកអាស៊ីត hydrolysis នៃ esters ជាធម្មតាត្រូវបានអនុវត្តដោយកំដៅជាមួយ hydrochloric ឬអាស៊ីត sulfuric នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុក aqueous ឬ aqueous-alcoholic ។ នៅក្នុងការសំយោគសរីរាង្គ អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីតនៃ esters ត្រូវបានគេប្រើញឹកញាប់បំផុតសម្រាប់ mono- និង dialkyl-ជំនួស esters malonic (ជំពូក 17) ។ ម៉ូណូ- និងនិស្សន្ទវត្ថុជំនួសនៃ malonic ester ឆ្លងកាត់ការបំប្លែងអ៊ីដ្រូលីស៊ីស នៅពេលដាំឱ្យពុះជាមួយអាស៊ីត hydrochloric ប្រមូលផ្តុំ បន្ទាប់មកដោយ decarboxylation ។

សម្រាប់អ៊ីដ្រូលីស៊ីតមូលដ្ឋានកាតាលីករ ដំណោះស្រាយ aqueous ឬ aqueous-alcoholic នៃ NaOH ឬ KOH ជាធម្មតាត្រូវបានប្រើប្រាស់។ លទ្ធផលល្អបំផុតគឺសម្រេចបានដោយប្រើការព្យួរស្តើងនៃប៉ូតាស្យូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុង DMSO ដែលមានបរិមាណទឹកតិចតួច។

វិធីសាស្រ្តចុងក្រោយត្រូវបានគេពេញចិត្តសម្រាប់ការ saponification នៃ esters អាស៊ីតដែលរារាំង;

សម្រាប់គោលបំណងរៀបចំ អ៊ីដ្រូលីស្យូសដោយកាតាលីករមូលដ្ឋានមានគុណសម្បត្តិជាក់ស្តែងមួយចំនួនលើការរំលាយអាស៊ីត។ អត្រានៃ hydrolysis មូលដ្ឋាននៃ esters ជាធម្មតាគឺខ្ពស់ជាងមួយពាន់ដងជាមួយនឹង catalysis អាស៊ីត។ Hydrolysis នៅក្នុង បរិស្ថានអាស៊ីតគឺ​ជា​ដំណើរ​ការ​ដែល​អាច​ត្រឡប់​វិញ​បាន ផ្ទុយ​ទៅ​នឹង hydrolysis ក្នុង​វត្តមាន​នៃ​មូលដ្ឋាន​មួយ ដែល​មិន​អាច​ត្រឡប់​វិញ​បាន។

18.8.2.A. យន្តការនៃអ៊ីដ្រូលីស្តេរ៉ូអ៊ីត

Hydrolysis នៃ esters ជាមួយនឹងទឹកសុទ្ធគឺនៅក្នុងករណីភាគច្រើនជាប្រតិកម្មបញ្ច្រាសដែលនាំឱ្យមានការលាយលំនឹងនៃអាស៊ីត carboxylic និង ester មេ:

ប្រតិកម្មនេះត្រូវបានពន្លឿនយ៉ាងខ្លាំងនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាសុីត និងអាល់កាឡាំង ដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងកាតាលីករអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន (ជំពូកទី 3) ។

យោងតាម ​​​​K. Ingold យន្តការនៃអ៊ីដ្រូលីស្តេរ៉ូអ៊ីតត្រូវបានចាត់ថ្នាក់តាមលក្ខណៈវិនិច្ឆ័យដូចខាងក្រោមៈ

(1) ប្រភេទនៃកាតាលីករ: អាសុីត (និមិត្តសញ្ញា A) ឬមូលដ្ឋាន (និមិត្តសញ្ញា B);

(2) ប្រភេទនៃការបំបែក ដែលបង្ហាញថាមួយណានៃ C-O -bonds នៅក្នុង ester ត្រូវបានកាត់ជាលទ្ធផលនៃប្រតិកម្ម៖ acyl oxygen (AC index) ឬ alkyl oxygen (AL index)៖

(3) ម៉ូលេគុលនៃប្រតិកម្ម (1 ឬ 2) ។

ពីលក្ខណៈវិនិច្ឆ័យទាំងបីនេះ ការផ្សំចំនួនប្រាំបីផ្សេងគ្នាអាចត្រូវបានធ្វើឡើង ដែលត្រូវបានបង្ហាញក្នុងដ្យាក្រាម 18.1 ។

ទាំងនេះគឺជាយន្តការទូទៅបំផុត។ អាល់កាឡាំង saponification ស្ទើរតែតែងតែជាកម្មសិទ្ធិរបស់ប្រភេទ B AC 2 ។ អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីត (ក៏ដូចជា esterification) ក្នុងករណីភាគច្រើនមានយន្តការ A AC 2 ។

យន្តការ A AC 1 ជាធម្មតាត្រូវបានគេសង្កេតឃើញតែនៅក្នុងដំណោះស្រាយអាសុីតខ្លាំងប៉ុណ្ណោះ (ឧទាហរណ៍ក្នុងកំហាប់ H 2 SO 4) ហើយជាពិសេសជាញឹកញាប់ចំពោះអេស្ទ័រអាស៊ីតអាសេទិកដែលរារាំងយ៉ាងតឹងរ៉ឹង។

យន្តការរបស់ AC 1 នៅមិនទាន់ដឹងនៅឡើយ។

យន្តការ B AL 2 ត្រូវបានរកឃើញតែនៅក្នុងករណីនៃក្រុម acyl ដែលត្រូវបានការពារយ៉ាងរឹងមាំពិសេស និង hydrolysis អព្យាក្រឹតនៃ β-lactones ។ យន្តការរបស់ A AL 2 នៅមិនទាន់ដឹងនៅឡើយ។

យោងទៅតាមយន្តការ A AL 1 សារធាតុអាល់គីល esters ទីបីជាធម្មតាមានប្រតិកម្មនៅក្នុងបរិយាកាសអព្យាក្រឹត ឬអាស៊ីត។ ស្រទាប់ខាងក្រោមដូចគ្នានៅក្រោមលក្ខខណ្ឌស្រដៀងគ្នាអាចមានប្រតិកម្មយោងទៅតាមយន្តការ B AL 1 ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយនៅពេលផ្លាស់ទីទៅបរិយាកាសអាល់កាឡាំងច្រើនជាងបន្តិចយន្តការ B AL 1 ត្រូវបានជំនួសភ្លាមៗដោយយន្តការ B AC 2 ។

ដូចដែលអាចមើលឃើញពីគ្រោងការណ៍ 18.1 ប្រតិកម្មដែលជំរុញដោយអាស៊ីតគឺអាចបញ្ច្រាស់បានហើយពីគោលការណ៍នៃការបញ្ច្រាសមីក្រូទស្សន៍ (ជំពូកទី 2) វាធ្វើតាមថា esterification ដែលបង្កើតដោយអាស៊ីតក៏ដំណើរការដោយយន្តការស្រដៀងគ្នាដែរ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ជាមួយនឹងកាតាលីករមូលដ្ឋាន លំនឹងត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរឆ្ពោះទៅរកអ៊ីដ្រូលីស៊ីស (saponification) ចាប់តាំងពីលំនឹងផ្លាស់ប្តូរដោយសារអ៊ីយ៉ូដនៃអាស៊ីត carboxylic ។ យោងតាមគ្រោងការណ៍ខាងលើនៅក្នុងករណីនៃយន្តការ A, AC 1 ក្រុម COOR និង COOH ត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូម alkoxy ឬ hydroxyl អុកស៊ីសែន។ និយាយជាទូទៅ តាមទស្សនៈនៃទែរម៉ូឌីណាមិក ការប្រូតុងនៃកាបូនអ៊ីលអុកស៊ីហ្សែន ក្រុម C=O គឺអំណោយផលជាង ពីព្រោះ ក្នុងករណីនេះ បន្ទុកវិជ្ជមានអាចត្រូវបានបែងចែករវាងអាតូមអុកស៊ីសែនទាំងពីរ៖

ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ដំណោះស្រាយក៏មានផ្ទុកនូវសារធាតុ tautomeric cation ក្នុងបរិមាណតិចតួចផងដែរ ដែលជាកម្រិតមធ្យមចាំបាច់នៅក្នុងយន្តការ A AC 1 ទាំងពីរយន្តការ B1 (ដែល B AC 1 មិនស្គាល់) តាមពិតមិនមែនជាកាតាលីករទាល់តែសោះ ពីព្រោះនៅដើមដំបូងការបែកបាក់គ្នា។ អព្យាក្រឹត ester កើតឡើង។

ក្នុងចំណោមយន្តការ Ingold ទាំងប្រាំបី មានតែប្រាំមួយប៉ុណ្ណោះដែលត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយពិសោធន៍។

និយមន័យ

សមាសធាតុនៃធម្មជាតិសរីរាង្គ ដែលជាដេរីវេនៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានបង្កើតឡើងកំឡុងពេលអន្តរកម្មនៃសារធាតុក្រោយជាមួយអាល់កុល៖

រូបមន្តរចនាសម្ព័ន្ធទូទៅនៃ esters:

កន្លែងដែល R និង R គឺជារ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូន។

Hydrolysis នៃ esters

សមត្ថភាពលក្ខណៈពិសេសបំផុតមួយនៃ esters (ក្រៅពី esterification) គឺ hydrolysis របស់ពួកគេ - ការបំបែកនៅក្រោមឥទ្ធិពលនៃទឹក។ នៅក្នុងវិធីមួយផ្សេងទៀត hydrolysis នៃ esters ត្រូវបានគេហៅថា saponification ។ មិនដូចការបំប្លែងសារជាតិអំបិលទេ ក្នុងករណីនេះវាមិនអាចត្រឡប់វិញបានទេ។ ភាពខុសគ្នាមួយត្រូវបានបង្កើតឡើងរវាង អាល់កាឡាំង និងអាស៊ីត hydrolysis នៃ esters ។ ក្នុងករណីទាំងពីរ អាល់កុល និងអាស៊ីតត្រូវបានបង្កើតឡើង៖

ក) hydrolysis អាស៊ីត

ខ) hydrolysis អាល់កាឡាំង

ឧទាហរណ៍នៃការដោះស្រាយបញ្ហា

ឧទាហរណ៍ ១

លំហាត់ប្រាណ	កំណត់ម៉ាស់អាស៊ីតអាសេទិកដែលអាចទទួលបានក្នុងអំឡុងពេលប្រតិកម្ម saponification នៃអេទីលអាសេតាតដែលមានទំងន់ 180 ក្រាម។
ដំណោះស្រាយ	ចូរយើងសរសេរសមីការប្រតិកម្មសម្រាប់ hydrolysis នៃអាស៊ីត acetic ethyl ester ដោយប្រើរូបមន្តសរុប៖ C 4 H 8 O 2 + H 2 O ↔ CH 3 COOH + C 2 H 5 OH ។ ចូរយើងគណនាបរិមាណអេទីលអាសេតាត ( ម៉ាសថ្គាម- ៨៨ ក្រាម / mol) ដោយប្រើតម្លៃម៉ាសពីលក្ខខណ្ឌបញ្ហា៖ υ (C 4 H 8 O 2) = m (C 4 H 8 O 2)/M (C 4 H 8 O 2) = 180/88 = 2 mol ។ យោងតាមសមីការប្រតិកម្មចំនួននៃ moles នៃ ethyl acetate និងអាស៊ីត acetic គឺស្មើគ្នា: υ (C 4 H 8 O 2) = υ (CH 3 COOH) = 2 mol ។ បន្ទាប់មកអ្នកអាចកំណត់ម៉ាស់អាស៊ីតអាសេទិក (ម៉ាសម៉ូលេគុល - 60 ក្រាម / mol): m(CH 3 COOH) = υ (CH 3 COOH) × M (CH 3 COOH) = 2 × 60 = 120 ក្រាម។
ចម្លើយ	ម៉ាស់អាស៊ីតអាសេទិកគឺ 120 ក្រាម។

អេស្ទ័រត្រូវបានគេហៅថាដេរីវេមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic នៃរូបមន្តទូទៅ RC(O)OR" .

អេស្ទ័រអាស៊ីត carboxylic (ក៏ដូចជាអាស៊ីត sulfonic) ត្រូវបានគេដាក់ឈ្មោះស្រដៀងគ្នាទៅនឹងអំបិល ជំនួសឱ្យឈ្មោះរបស់ cation ឈ្មោះនៃ alkyl ឬ aryl ដែលត្រូវគ្នាត្រូវបានគេប្រើដែលត្រូវបានដាក់នៅពីមុខឈ្មោះរបស់ anion ហើយសរសេររួមគ្នាជាមួយវា។ វត្តមាននៃក្រុម ester -COOR ក៏អាចត្រូវបានឆ្លុះបញ្ចាំងតាមវិធីពិពណ៌នាផងដែរ ឧទាហរណ៍ "R-ester នៃអាស៊ីត (បែបនេះ និងដូច)" (វិធីសាស្រ្តនេះគឺមិនសូវចូលចិត្តដោយសារភាពលំបាករបស់វា)៖

Esters នៃជាតិអាល់កុលទាប និងអាស៊ីត carboxylic គឺជាវត្ថុរាវងាយនឹងបង្កជាហេតុដែលមានក្លិនរីករាយ មិនរលាយក្នុងទឹក និងរលាយបានល្អនៅក្នុងសារធាតុរំលាយសរីរាង្គភាគច្រើន។ ក្លិនរបស់ esters ប្រហាក់ប្រហែលនឹងក្លិនផ្លែឈើផ្សេងៗ ដូច្នេះក្នុងឧស្សាហកម្មម្ហូបអាហារ គេប្រើដើម្បីរៀបចំសារធាតុដែលធ្វើត្រាប់តាមក្លិនផ្លែឈើ។ ការកើនឡើងនៃភាពប្រែប្រួលនៃ esters ត្រូវបានប្រើសម្រាប់គោលបំណងវិភាគ។

Hydrolysis ។ ប្រតិកម្ម acylation សំខាន់បំផុតគឺ hydrolysis នៃ esters ជាមួយនឹងការបង្កើតជាតិអាល់កុលនិងអាស៊ីត carboxylic:

ប្រតិកម្មកើតឡើងនៅក្នុងបរិស្ថានអាសុីត និងអាល់កាឡាំង។ អាស៊ីត - កាតាលីករ hydrolysis នៃ esters - ប្រតិកម្មបញ្ច្រាសទៅនឹង esterification ដំណើរការដោយយន្តការដូចគ្នា A AC 2:

nucleophile នៅក្នុងប្រតិកម្មនេះគឺទឹក។ ការផ្លាស់ប្តូរលំនឹងឆ្ពោះទៅរកការបង្កើតជាតិអាល់កុល និងអាស៊ីតត្រូវបានធានាដោយការបន្ថែមទឹកលើស។

អ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងមិនអាចត្រឡប់វិញបានទេ ក្នុងអំឡុងពេលប្រតិកម្ម ម៉ូលនៃអាល់កាឡាំងត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្នុងមួយម៉ូលនៃអេធើរ ពោលគឺអាល់កាឡាំងនៅក្នុងប្រតិកម្មនេះដើរតួជាសារធាតុដែលអាចប្រើប្រាស់បាន និងមិនមែនជាកាតាលីករទេ៖

Hydrolysis នៃ esters ចូលទៅក្នុង បរិស្ថានអាល់កាឡាំង ដំណើរការតាមរយៈយន្តការ acyl bimolecular B AC ២ តាមរយៈដំណាក់កាលនៃការបង្កើត tetrahedral កម្រិតមធ្យម (I) ។ ភាពមិនអាចត្រឡប់វិញនៃអ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងត្រូវបានធានាដោយអន្តរកម្មអាស៊ីត-មូលដ្ឋានដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាននៃអាស៊ីត carboxylic (II) និងអ៊ីយ៉ុងអាល់កុកស៊ីត (III) ។ លទ្ធផល anion អាស៊ីត carboxylic (IV) ខ្លួនវាគឺជា nucleophile ខ្លាំងដោយយុត្តិធម៌ ដូច្នេះហើយមិនត្រូវបានទទួលរងការវាយប្រហារ nucleophilic ទេ។

Ammonolysis នៃ esters ។ Amides ត្រូវបានទទួលដោយ ammonolysis នៃ esters ។ ឧទាហរណ៍នៅពេលដែលអាម៉ូញាក់ aqueous មានប្រតិកម្មជាមួយ diethyl fumarate អាស៊ីត fumaric ពេញលេញត្រូវបានបង្កើតឡើង៖

នៅពេលដែល ammonolysis នៃ esters ជាមួយ amines ជាមួយនឹង nucleophilicity ទាប ក្រោយមកទៀតត្រូវបានបំប្លែងជាលើកដំបូងទៅជា amides នៃ alkali ឬ alkaline earth metals:

អាមីដនៃអាស៊ីត carboxylic: nomenclature; រចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុម amide; លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន; hydrolysis អាស៊ីតនិងអាល់កាឡាំង; បំបែកជាមួយ hypobromites និងអាស៊ីត nitrous; ការខះជាតិទឹកទៅនឹង nitriles; ការកំណត់អត្តសញ្ញាណគីមី។

អាមីដត្រូវបានគេហៅថាដេរីវេមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic នៃរូបមន្តទូទៅ R-C(O)-NH 2- n R" n ,ដែល n = 0-2 ។ នៅក្នុងអាមីដដែលមិនអាចជំនួសបាន សំណល់អាមីដត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងក្រុមអាមីណូដែលមិនអាចជំនួសបាននៅក្នុងអាមីដដែលជំនួសដោយ N អាតូមអ៊ីដ្រូសែនមួយត្រូវបានជំនួសដោយរ៉ាឌីកាល់អាល់គីលឬអារីលមួយនៅក្នុង N, N-ជំនួសអាមីដដោយពីរ។

សមាសធាតុដែលមានក្រុម acyl មួយ, ពីរ ឬ 3 ដែលភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមអាសូតត្រូវបានគេហៅថា amides (បឋមសិក្សា អនុវិទ្យាល័យ និងទីបី រៀងគ្នា)។ ឈ្មោះនៃអាមីដបឋមជាមួយនឹងក្រុមដែលមិនអាចជំនួសបាន - NH 2 ត្រូវបានចេញមកពីឈ្មោះនៃរ៉ាឌីកាល់អាសុីលដែលត្រូវគ្នាដោយជំនួសបច្ច័យ -oil (ឬ -yl) ជាមួយ -amide ។ អាមីដដែលបង្កើតឡើងពីអាស៊ីតដែលមានបច្ច័យ -carboxylic acid ទទួលបច្ច័យ -carboxamide ។ អាស៊ីតស៊ុលហ្វូនអាមីត ត្រូវបានគេដាក់ឈ្មោះតាមអាស៊ីតដែលត្រូវគ្នាផងដែរ ដោយប្រើបច្ច័យ -sulfonamide ។

ឈ្មោះរ៉ាឌីកាល់ RCO-NH- (ដូចជា RSO 2 -NH-) ត្រូវបានបង្កើតឡើងពីឈ្មោះរបស់ amides ដោយផ្លាស់ប្តូរបច្ច័យ -amide ទៅ -amido-។ ពួកវាត្រូវបានប្រើប្រសិនបើម៉ូលេគុលដែលនៅសល់មានច្រើនជាងនេះ។ ក្រុមជាន់ខ្ពស់ឬការជំនួសកើតឡើងនៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធស្មុគស្មាញជាងរ៉ាឌីកាល់ R៖

នៅក្នុងឈ្មោះរបស់ N-substituted primary amides RCO-NHR" និង RCO-NR"R" (ក៏ដូចជា sulfonamides ស្រដៀងគ្នា) ឈ្មោះនៃរ៉ាឌីកាល់ R" និង R" ត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញពីមុខឈ្មោះរបស់ amide ជាមួយនឹងនិមិត្តសញ្ញា N -៖

ប្រភេទនៃអាមីដទាំងនេះត្រូវបានសំដៅជាញឹកញាប់ថាជា amides អនុវិទ្យាល័យ និងទីបី ដែលមិនត្រូវបានណែនាំដោយ IUPAC ។

N-Phenyl-ជំនួស amides ត្រូវបានផ្តល់បច្ច័យ -anilide នៅក្នុងឈ្មោះរបស់ពួកគេ។ ទីតាំងនៃសារធាតុជំនួសនៅក្នុងសំណល់ aniline ត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញដោយលេខដែលមាន primes:

លើសពីនេះទៀតឈ្មោះពាក់កណ្តាលប្រព័ន្ធត្រូវបានរក្សាទុកដែលក្នុងនោះបច្ច័យ -amide ត្រូវបានផ្សំជាមួយនឹងមូលដ្ឋាននៃឈ្មោះឡាតាំងសម្រាប់អាស៊ីត carboxylic (formamide, acetamide) ក៏ដូចជាមួយចំនួន។ តូចតាច ឈ្មោះដូចជា "anilides" (acylated anilines) ឬ "toluidides" (acylated toluidines) ។

អាមីដ គឺជាសារធាតុគ្រីស្តាល់ដែលមានចំណុចរលាយខ្ពស់ និងជាក់លាក់ ដែលអនុញ្ញាតឱ្យពួកវាខ្លះត្រូវបានគេប្រើជានិស្សន្ទវត្ថុសម្រាប់កំណត់អត្តសញ្ញាណអាស៊ីត carboxylic ។ ក្នុងករណីដ៏កម្រ ពួកវាជាអង្គធាតុរាវ ឧទាហរណ៍ អាមីតអាស៊ីត formic - formamide និង N, N-dimethylformamide - សារធាតុរំលាយ dipolar aprotic ដែលគេស្គាល់។ អាមីដទាបគឺរលាយក្នុងទឹក។

Amides គឺ មួយនៃធន់ទ្រាំបំផុតទៅនឹង hydrolysis ដេរីវេនៃមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic ដោយសារតែពួកគេត្រូវបានចែកចាយយ៉ាងទូលំទូលាយនៅក្នុងធម្មជាតិ។ អាមីដជាច្រើនត្រូវបានគេប្រើជាថ្នាំ។ អស់រយៈពេលប្រហែលមួយសតវត្សមកហើយ ប៉ារ៉ាសេតាម៉ុល និង phenacetin ដែលត្រូវបានជំនួសដោយអាស៊ីតអាសេទិក ត្រូវបានគេប្រើប្រាស់ក្នុងការអនុវត្តផ្នែកវេជ្ជសាស្ត្រ។

រចនាសម្ព័ន្ធអាមីដ។ រចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិចនៃក្រុមអាមីដគឺភាគច្រើនស្រដៀងនឹងរចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុម carboxyl ។ ក្រុម amide គឺជាប្រព័ន្ធ p,π-conjugated ដែលអេឡិចត្រុងគូឯកនៃអាតូមអាសូតត្រូវបានភ្ជាប់ជាមួយអេឡិចត្រុងនៃចំណង C = O π ។ Delocalization នៃដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៅក្នុងក្រុម amide អាចត្រូវបានតំណាងដោយរចនាសម្ព័ន្ធ resonance ពីរ:

ដោយសារតែការភ្ជាប់គ្នា ចំណង C-N នៅក្នុង amides មាន ភ្ជាប់ដោយផ្នែក តួអក្សរ ប្រវែងរបស់វាគឺតិចជាងប្រវែងនៃចំណងតែមួយនៅក្នុង amines ខណៈពេលដែលចំណង C = O គឺវែងជាងចំណង C = O បន្តិចនៅក្នុង aldehydes និង ketones ។ ក្រុម Amide ដោយសារតែការរួមបញ្ចូលគ្នា មានការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធផ្ទះល្វែង . ខាងក្រោមគឺជាប៉ារ៉ាម៉ែត្រធរណីមាត្រនៃម៉ូលេគុលអាមីដដែលត្រូវបានជំនួសដោយ N ដែលកំណត់ដោយការវិភាគការបំភាយកាំរស្មីអ៊ិច៖

ផលវិបាកដ៏សំខាន់មួយនៃធម្មជាតិដែលរួមបញ្ចូលគ្នាដោយផ្នែក ការតភ្ជាប់ C-Nរបាំងថាមពលសម្រាប់ការបង្វិលជុំវិញចំណងនេះគឺខ្ពស់ណាស់ ឧទាហរណ៍សម្រាប់ dimethylformamide វាគឺ 88 kJ/mol ។ សម្រាប់ហេតុផលនេះ amides មានសារធាតុជំនួសផ្សេងគ្នានៅលើអាតូមអាសូតអាចមាននៅក្នុងទម្រង់នៃπ-diastereomers។ N-Substituted amides មានភាគច្រើនជា Z-isomers៖

ក្នុងករណី N, N-disubstituted amides សមាមាត្រនៃ E- និង Z-isomers អាស្រ័យលើបរិមាណរ៉ាឌីកាល់ដែលភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមអាសូត។ Amide stereoisomers គឺមិនស្ថិតស្ថេរក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ អត្ថិភាពរបស់វាត្រូវបានបញ្ជាក់ជាចម្បងដោយវិធីសាស្ត្រគីមីសាស្ត្រ ពួកគេត្រូវបានញែកដាច់ពីគេក្នុងទម្រង់ជាបុគ្គលតែក្នុងករណីដាច់ដោយឡែកប៉ុណ្ណោះ។ នេះគឺដោយសារតែការពិតដែលថារបាំងបង្វិលសម្រាប់ amides នៅតែមិនខ្ពស់ដូចសម្រាប់ alkenes ដែលវាគឺ 165 kJ / mol ។

លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន។ Amides មាន ខ្សោយទាំងអាស៊ីត និងលក្ខណៈសម្បត្តិមូលដ្ឋាន . មូលដ្ឋាននៃ amides ស្ថិតនៅក្នុងជួរនៃតម្លៃ Pk BH + ពី -0.3 ដល់ -3.5 ។ ហេតុផលសម្រាប់ការថយចុះជាមូលដ្ឋាននៃក្រុមអាមីណូនៅក្នុងអាមីដគឺការភ្ជាប់នៃគូឯកនៃអេឡិចត្រុងនៃអាតូមអាសូតជាមួយក្រុមកាបូនអ៊ីល ។ នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអាស៊ីតខ្លាំង អាមីដត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូមអុកស៊ីហ៊្សែននៅក្នុងដំណោះស្រាយអាស៊ីតដែលពនឺ និងប្រមូលផ្តុំ។ ប្រភេទនៃអន្តរកម្មនេះបង្កប់ន័យ កាតាលីករអាស៊ីត នៅក្នុងប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូលីលីស amide៖

ការដាក់តាំងបង្ហាញ amides ដែលមិនអាចជំនួសបាន និង N-substituted លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត NH ខ្សោយ ប្រៀបធៀបទៅនឹងជាតិអាស៊ីតនៃជាតិអាល់កុល និងយកប្រូតុងចេញតែក្នុងប្រតិកម្មជាមួយនឹងមូលដ្ឋានខ្លាំងប៉ុណ្ណោះ។

អន្តរកម្មអាស៊ីត - មូលដ្ឋានបង្ហាញពីការបង្កើតអាមីដ សហការីអន្តរម៉ូលេគុល អត្ថិភាព​ដែល​ពន្យល់​ពី​សីតុណ្ហភាព​រលាយ​ខ្ពស់​និង​ក្តៅ​នៃ​អាមីដ។ អត្ថិភាពនៃសហការីពីរប្រភេទគឺអាចធ្វើទៅបាន: ប៉ូលីលីនេអ៊ែរលីនេអ៊ែរនិងស៊ីលីកឌីមឺរ។ ភាពលេចធ្លោនៃប្រភេទមួយឬមួយផ្សេងទៀតត្រូវបានកំណត់ដោយរចនាសម្ព័ន្ធនៃអាមីដ។ ឧទាហរណ៍ N-methylacetamide ដែលការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ Z ត្រូវបានគេពេញចិត្ត បង្កើតជាទំនាក់ទំនងលីនេអ៊ែរ និង lactams ជាមួយនឹងទម្រង់ឌីមឺរកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធអ៊ីដែលបានជួសជុលយ៉ាងតឹងរ៉ឹង៖

N, N-Disubstituted amides បង្កើតជា dimers ដោយសារអន្តរកម្ម dipole-dipole នៃម៉ូលេគុលប៉ូល 2៖

ប្រតិកម្ម Acylation ។ ដោយសារតែវត្តមាននៃក្រុមអាមីណូដែលបរិច្ចាគអេឡិចត្រុងដ៏ខ្លាំងនៅក្នុងប្រព័ន្ធអាមីដរួមបញ្ចូលគ្នា ភាពអេឡិចត្រូហ្វីលីកនៃអាតូមកាបូនអ៊ីល ហើយដូច្នេះប្រតិកម្មនៃអាមីដនៅក្នុងប្រតិកម្មអាមីដគឺទាបណាស់។ សមត្ថភាព acylating ទាបនៃ amides ក៏ត្រូវបានពន្យល់ផងដែរដោយការពិតដែលថា អ៊ីយ៉ុងអាមីដ NH 2 គឺជាក្រុមចាកចេញមិនល្អ។ នៃប្រតិកម្ម acylation, hydrolysis នៃ amides គឺមានសារៈសំខាន់, ដែលអាចត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាស៊ីតនិងអាល់កាឡាំង។ អាមីដគឺពិបាកក្នុងការអ៊ីដ្រូលីសជាងដេរីវេមុខងារផ្សេងទៀតនៃអាស៊ីត carboxylic ។ hydrolysis នៃ amide ត្រូវបានអនុវត្តនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌតឹងរ៉ឹងជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង hydrolysis នៃ esters ។

អាស៊ីតអ៊ីដ្រូលីសអាមីស - មិនអាចត្រឡប់វិញបាន។ ប្រតិកម្មដែលនាំទៅដល់ការបង្កើតអាស៊ីត carboxylic និងអំបិលអាម៉ូញ៉ូម៖

ក្នុងករណីភាគច្រើន hydrolysis អាស៊ីតនៃ amides ដំណើរការទៅតាមយន្តការ អាស៊ីត bimolecular acylation A AC 2 ពោលគឺស្រដៀងទៅនឹងយន្តការនៃ hydrolysis អាស៊ីតនៃ esters ។ ភាពមិនអាចត្រឡប់វិញនៃប្រតិកម្មគឺដោយសារតែអាម៉ូញាក់ ឬអាមីននៅក្នុងបរិយាកាសអាស៊ីតត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអ៊ីយ៉ុងអាម៉ូញ៉ូម ដែលមិនមានលក្ខណៈសម្បត្តិ nucleophilic៖

អាល់កាឡាំង hydrolysisដូចគ្នា មិនអាចត្រឡប់វិញបាន។ ប្រតិកម្ម; ជាលទ្ធផលអំបិលអាស៊ីត carboxylic និងអាម៉ូញាក់ឬអាមីនត្រូវបានបង្កើតឡើង:

hydrolysis អាល់កាឡាំងនៃ amides ដូចជា hydrolysis នៃ esters ដំណើរការយោងទៅតាម យន្តការ tetrahedral IN AC ២ . ប្រតិកម្មចាប់ផ្តើមជាមួយនឹងការបន្ថែមអ៊ីយ៉ុងអ៊ីដ្រូសែន (នុយក្លេអូហ្វីល) ទៅនឹងអាតូមកាបូនអេឡិចត្រូហ្វីលីកនៃក្រុមអាមីដ។ អ៊ីយ៉ុងលទ្ធផល (I) ត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូមអាសូត ហើយបន្ទាប់មកក្រុមចាកចេញដ៏ល្អមួយត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងអ៊ីយ៉ុងបាយប៉ូឡា (II) - ម៉ូលេគុលអាម៉ូញាក់ ឬអាមីន។ វាត្រូវបានគេជឿថាដំណាក់កាលយឺតគឺជាការរលួយនៃកម្រិតមធ្យម tetrahedral (II) ។

សម្រាប់ anilides និង amides ផ្សេងទៀតដែលមានសារធាតុជំនួសដកអេឡិចត្រុងនៅអាតូមអាសូត ការរលួយនៃ tetrahedral intermediate (I) អាចបន្តតាមរយៈការបង្កើត dianion (II):

ការរំលាយអាហារអាស៊ីតអាសូត។ នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអាស៊ីត nitrous និងភ្នាក់ងារ nitrosating ផ្សេងទៀត amides ត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអាស៊ីត carboxylic ដែលត្រូវគ្នាជាមួយនឹងទិន្នផលរហូតដល់ 90%៖

ការខះជាតិទឹក។ អាមីដដែលមិនអាចជំនួសបានក្រោមឥទិ្ធពលនៃអុកស៊ីដផូស្វ័រ (V) និងសារធាតុប្រតិកម្មមួយចំនួនទៀត (POC1 3, PC1 5, SOCl 2) ត្រូវបានបំប្លែងទៅជា nitriles៖

47. អាស៊ីត Carboxylic: halogenation យោងទៅតាម Gell-Volhard-Zelinsky ការប្រើប្រាស់ប្រតិកម្មសម្រាប់ការសំយោគក - អ៊ីដ្រូសែន និងក - អាស៊ីតអាមីណូ។

Halogenation នៃអាស៊ីត aliphatic carboxylic ។

អាស៊ីត carboxylic aliphatic ត្រូវបាន halogenated ទៅទីតាំងαដោយក្លរីនឬ bromine នៅក្នុងវត្តមាននៃបរិមាណកាតាលីករ ផូស្វ័រក្រហមឬផូស្វ័រ halides (ប្រតិកម្ម Gell-Volhard-Zelinsky ) ឧទាហរណ៍នៅពេលដែលអាស៊ីត hexanoic ត្រូវបាន brominated នៅក្នុងវត្តមាននៃផូស្វ័រក្រហមឬផូស្វ័រ (III) ក្លរួ, អាស៊ីត 2-bromohexanoic ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងទិន្នផលខ្ពស់ឧទាហរណ៍:

វាមិនមែនជាអាស៊ីត carboxylic ខ្លួនវាផ្ទាល់ដែលឆ្លងកាត់ការ bromination នោះទេប៉ុន្តែអាស៊ីតក្លរួដែលបានបង្កើតឡើងពីវានៅក្នុងកន្លែង។ អាស៊ីតក្លរួមានលក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត CH ខ្លាំងជាងអាស៊ីត carboxylic ហើយបង្កើតទម្រង់អេណុលបានយ៉ាងងាយស្រួល។

Enol (I) បន្ថែម bromine ដើម្បីបង្កើតជាដេរីវេនៃ halogen (II) ដែលលុបបំបាត់អ៊ីដ្រូសែន halide ជាបន្តបន្ទាប់ ហើយប្រែទៅជា α-halogenated acid halide (III) ។ នៅដំណាក់កាលចុងក្រោយ អាស៊ីត halide នៃអាស៊ីត carboxylic ដែលមិនអាចជំនួសបានត្រូវបានបង្កើតឡើងវិញ។

ពីលទ្ធផលអាស៊ីតជំនួស α-halogen អាស៊ីត heterofunctional ផ្សេងទៀតត្រូវបានសំយោគដោយប្រើប្រតិកម្មជំនួស nucleophilic ។