Rozklad peroxidu vodíka pod vplyvom katalyzátorov. Štúdium reakčnej rýchlosti rozkladu peroxidu vodíka v prítomnosti katalyzátora pomocou gasometrickej metódy. V. Čierny sulfid olovnatý a peroxid vodíka

– (starý názov peroxid vodíka), zlúčenina vodíka a kyslíka H 202 , obsahujúci rekordné množstvo kyslíka 94 % hmotn. V molekulách H 202 obsahuje peroxidové skupiny ОО ( cm. PEROXIDY), ktoré do značnej miery určujú vlastnosti tejto zlúčeniny.Peroxid vodíka bol prvýkrát získaný v roku 1818 francúzskym chemikom Louisom Jacquesom Thénardom (1777 1857) úpravou peroxidu bárnatého vysoko ochladenou kyselinou chlorovodíkovou: Ba02 + 2HCl® BaCl2 + H202 . Peroxid bária sa zase získaval spaľovaním kovového bária. Na izoláciu H z roztoku 202 Tenar z nej odstránil výsledný chlorid bárnatý: BaCl 2 + Ag2S04® 2AgCl + BaS04 . Aby sa v budúcnosti nepoužívala drahá strieborná soľ na získanie H 202 použitá kyselina sírová: BaO 2 + H2S04® BaSO4 + H202 , pretože síran bárnatý zostáva v sedimente. Niekedy bola použitá iná metóda: oxid uhličitý bol privádzaný do suspenzie BaO 2 vo vode: BaO 2 + H 2 O + CO 2 ® BaCO 3 + H 2 O 2 , pretože uhličitan bárnatý je tiež nerozpustný. Túto metódu navrhol francúzsky chemik Antoine Jerome Balard (1802–1876), ktorý sa preslávil objavom nového chemického prvku bróm (1826). Používali sa aj exotickejšie metódy, napríklad pôsobenie elektrického výboja na zmes 97 % kyslíka a 3 % vodíka pri teplote kvapalného vzduchu (asi 190 °C), čím sa získal 87 % roztok H. 202. Koncentrovaný H 202 opatrným odparovaním veľmi čistých roztokov vo vodnom kúpeli pri teplote nepresahujúcej 70-75 °C; týmto spôsobom môžete získať približne 50% roztok. Už ho nemôžete zahriať; dôjde k rozkladu H. 202 , preto sa destilácia vody uskutočňovala pri zníženom tlaku, pričom sa využíval veľký rozdiel v tlaku pár (a tým aj v bode varu) H 20 a H202 . Takže pri tlaku 15 mm Hg. Najprv sa oddestiluje hlavne voda a to pri 28 mm Hg. a teplote 69,7 °C sa oddestiluje čistý peroxid vodíka. Ďalším spôsobom koncentrácie je zmrazenie, pretože keď slabé roztoky zamrznú, ľad neobsahuje takmer žiadny H 202 . Nakoniec je možné dehydratovať absorbovaním vodnej pary kyselinou sírovou v chlade pod skleneným zvonom.

Mnoho výskumníkov z 19. storočia, ktorí získali čistý peroxid vodíka, zaznamenalo nebezpečenstvo tejto zlúčeniny. Takže, keď sa pokúsili oddeliť N

202 z vody extrakciou zo zriedených roztokov dietyléterom s následnou destiláciou prchavého éteru vznikajúca látka niekedy bez zjavnej príčiny explodovala. V jednom z týchto experimentov nemecký chemik Yu.V. Bruhl získal bezvodý H 202 , ktorý zapáchal ako ozón a pri dotyku nezatavenou sklenenou tyčinkou explodoval. Napriek malým množstvám H 202 (spolu 12 ml) bol výbuch taký silný, že prerazil okrúhly otvor v doske stola, zničil obsah jeho zásuvky, ako aj fľaše a nástroje stojace na stole a blízko neho.Fyzikálne vlastnosti. Čistý peroxid vodíka sa veľmi líši od známeho 3% roztoku H 202 , ktorý je v domácej lekárničke. V prvom rade je takmer jeden a pol krát ťažší ako voda (hustota pri 20°C je 1,45 g/cm 3). H2O2 zamrzne pri teplote o niečo nižšej ako je bod tuhnutia vody pri mínus 0,41 ° C, ale ak rýchlo ochladíte čistú kvapalinu, zvyčajne nezamrzne, ale je podchladená a mení sa na priehľadnú sklovitú hmotu. Riešenia H 202 zmraziť pri oveľa nižšej teplote: 30 % roztok pri mínus 30 °C a 60 % roztok pri mínus 53 °C. 202 pri teplote vyššej ako obyčajná voda, pri 150,2 °C. Zmáča sklo H 202 horšie ako voda, a to vedie k zaujímavému javu pri pomalej destilácii vodných roztokov: zatiaľ čo voda sa z roztoku destiluje, ako obvykle tečie z chladničky do prijímača vo forme kvapiek; kedy začne destilovať 202 , kvapalina vyteká z chladničky vo forme súvislého tenkého prúdu. Čistý peroxid vodíka a jeho koncentrované roztoky zanechávajú na pokožke biele škvrny a spôsobujú pálenie v dôsledku silného chemického popálenia.

V článku venovanom výrobe peroxidu vodíka Tenard veľmi úspešne neporovnal túto látku so sirupom, možno mal na mysli, že čistý H

202 , podobne ako cukrový sirup, silne láme svetlo. Index lomu bezvodého H 202 (1,41) je oveľa väčšia ako voda (1,33). Avšak, či už v dôsledku nesprávneho výkladu, alebo kvôli zlému prekladu z francúzštiny, takmer všetky učebnice stále píšu, že čistý peroxid vodíka je „hustá, sirupovitá kvapalina“, a dokonca to teoreticky vysvetľujú tvorbou vodíkových väzieb. Ale voda tvorí aj vodíkové väzby. V skutočnosti viskozita N 202 to isté, čo má mierne vychladená (cca 13°C) voda, ale nedá sa povedať, že studená voda je hustá ako sirup.Reakcia rozkladu. Čistý peroxid vodíka je veľmi nebezpečná látka, pretože za určitých podmienok je možný jeho explozívny rozklad: H 202® H20 + 1/202 uvoľňuje 98 kJ na mol H 202 (34 g). Ide o veľmi veľkú energiu: je väčšia ako energia uvoľnená, keď sa vytvorí 1 mól HCl počas výbuchu zmesi vodíka a chlóru; stačí úplne odpariť 2,5-krát viac vody, ako pri tejto reakcii vznikne. Nebezpečné sú aj koncentrované vodné roztoky H 202 , v ich prítomnosti sa mnohé organické zlúčeniny ľahko spontánne vznietia a pri náraze môžu takéto zmesi explodovať. Na skladovanie koncentrovaných roztokov používajte nádoby vyrobené najmä z čistého hliníka alebo nádoby z voskovaného skla.

Častejšie sa stretnete s menej koncentrovaným 30% roztokom H

202 , ktorý sa nazýva perhydrol, ale takýto roztok je tiež nebezpečný: spôsobuje popáleniny na koži (pri pôsobení koža okamžite zbelie v dôsledku odfarbenia farbiacich látok) a ak sa do nej dostanú nečistoty, je možný výbušný var. Rozklad H 202 a jeho roztoky, vrátane výbušných, sú spôsobené mnohými látkami, napríklad iónmi ťažkých kovov, ktoré v tomto prípade zohrávajú úlohu katalyzátora, a dokonca aj prachovými časticami. 202 sa vysvetľujú silnou exotermicitou reakcie, reťazovým charakterom procesu a výrazným znížením aktivačnej energie rozkladu H 202 v prítomnosti rôznych látok, ako možno posúdiť z nasledujúcich údajov:Enzým kataláza sa nachádza v krvi; Vďaka nej sa farmaceutický „peroxid vodíka“ „varí“ uvoľnením kyslíka, keď sa používa na dezinfekciu porezaného prsta. Rozkladná reakcia koncentrovaného roztoku H 202 nielen ľudia používajú katalázu; Práve táto reakcia pomáha bombardérovi bojovať s nepriateľmi tým, že na nich vypustí horúci prúd ( cm . VÝBUŠNINY). Iný enzým, peroxidáza, pôsobí inak: nerozkladá H 202 , ale v jeho prítomnosti dochádza k oxidácii iných látok peroxidom vodíka.

Enzýmy, ktoré ovplyvňujú reakcie peroxidu vodíka, hrajú dôležitú úlohu v živote bunky. Energia je dodávaná do tela oxidačnými reakciami zahŕňajúcimi kyslík prichádzajúci z pľúc. Pri týchto reakciách sa H tvorí intermediárne

202 , ktorý je pre bunku škodlivý, pretože spôsobuje nezvratné poškodenie rôznych biomolekúl. Kataláza a peroxidáza spolupracujú pri premene H 202 do vody a kyslíka.

H rozkladná reakcia

202 často prebieha prostredníctvom radikálneho reťazového mechanizmu ( cm. REŤAZOVÉ REAKCIE), pričom úlohou katalyzátora je iniciovať voľné radikály. Takže v zmesi vodných roztokov H 202 a Fe2+ (tzv. Fentonovo činidlo) dochádza k reakcii prenosu elektrónov z Fe iónu 2+ na molekulu H202 s tvorbou iónu Fe 3+ a veľmi nestabilný radikálový anión . – , ktorý sa okamžite rozpadá na OH anión– a voľný hydroxylový radikál OH. ( cm. VOĽNÉ RADIKÁLY). Radikálny ON. veľmi aktívny. Ak sú v systéme organické zlúčeniny, sú možné rôzne reakcie s hydroxylovými radikálmi. Tak sa oxidujú aromatické zlúčeniny a hydroxykyseliny (benzén sa napríklad mení na fenol), nenasýtené zlúčeniny môžu na dvojitú väzbu pripájať hydroxylové skupiny: CH 2 = CHCH20H + 2OH. ® NOCH2CH(OH)CH2 OH a môže vstúpiť do polymerizačnej reakcie. V neprítomnosti vhodných činidiel, OH. reaguje s H202 s tvorbou menej aktívneho radikálu HO 2 . , ktorý je schopný redukovať Fe ióny 2+ , ktorý uzatvára katalytický cyklus: H202 + Fe2+ ® Fe3+ + OH . + OH OH. + H202® H20 + HO2 .

HO 2 . + Fe 3+

® Fe2+ + O2 + H + ® H20. Za určitých podmienok dochádza k rozkladu reťazca H 202 , ktorého zjednodušený mechanizmus môže byť znázornený diagramom. + H202® H20 + HO2 . 2 . +H202® H20 + 02 + OH . atď.

H rozkladné reakcie

202 sa vyskytujú v prítomnosti rôznych kovov rôznej mocnosti. Keď sú viazané do komplexných zlúčenín, často výrazne zvyšujú svoju aktivitu. Napríklad ióny medi sú menej aktívne ako ióny železa, ale sú viazané v komplexoch amoniaku 2+ spôsobujú rýchly rozklad H 202 . Podobný účinok majú ióny Mn 2+ viazané v komplexoch s určitými organickými zlúčeninami. V prítomnosti týchto iónov bolo možné zmerať dĺžku reakčného reťazca. Aby sme to dosiahli, najprv sme zmerali rýchlosť reakcie rýchlosťou uvoľňovania kyslíka z roztoku. Potom veľmi nízka koncentrácia (asi 10 5 mol/l) inhibítor látka, ktorá účinne reaguje s voľnými radikálmi a tým prerušuje reťazec. Uvoľňovanie kyslíka sa okamžite zastavilo, ale asi po 10 minútach, keď sa všetok inhibítor spotreboval, sa opäť obnovilo rovnakou rýchlosťou. Keď poznáme rýchlosť reakcie a rýchlosť ukončenia reťazca, je ľahké vypočítať dĺžku reťazca, ktorá sa rovná 10 3 odkazy Veľká dĺžka reťazca určuje vysokú účinnosť rozkladu H 202 v prítomnosti najúčinnejších katalyzátorov, ktoré generujú voľné radikály vysokou rýchlosťou. Pre uvedenú dĺžku reťazca je rýchlosť rozkladu H 202 v skutočnosti sa zvyšuje tisíckrát.

Niekedy badateľný rozklad H

202 spôsobiť dokonca stopy nečistôt, ktoré sú analyticky takmer nezistiteľné. Jeden z najúčinnejších katalyzátorov sa teda ukázal ako sól kovového osmia: jeho silný katalytický účinok bol pozorovaný aj pri zriedení 1:10. 9 , t.j. 1 g Os na 1000 ton vody. Aktívne katalyzátory sú koloidné roztoky paládia, platiny, irídia, zlata, striebra, ako aj tuhé oxidy niektorých kovov MnO 2, Co203, Pb02 atď., ktoré sa samy o sebe nemenia. Rozklad môže prebiehať veľmi rýchlo. Takže, ak malá štipka MnO 2 nakvapkať do skúmavky s 30 % roztokom H 202 , zo skúmavky so špliechaním kvapaliny vyrazí stĺpec pary. Pri koncentrovanejších roztokoch dochádza k výbuchu. Na povrchu platiny dochádza k rozkladu tichšie. V tomto prípade je rýchlosť reakcie silne ovplyvnená stavom povrchu. Nemecký chemik Walter Spring dirigoval koncom 19. storočia. taký zážitok. V dôkladne vyčistenom a vyleštenom platinovom pohári prebieha rozkladná reakcia 38% roztoku H 202 nešiel ani pri zahriatí na 60°C. Ak urobíte na dne pohára sotva badateľný škrabanec ihlou, tak už studený (pri 12°C) roztok začne v mieste poškriabania uvoľňovať bublinky kyslíka a pri zahrievaní sa rozklad pozdĺž tohto miesta zreteľne zintenzívňuje. Ak sa do takéhoto roztoku zavedie hubovitá platina, ktorá má veľmi veľký povrch, potom je možný explozívny rozklad.

Rýchly rozklad H

202 možno použiť na efektívny prednáškový experiment, ak sa do roztoku pred pridaním katalyzátora pridá povrchovo aktívna látka (mydlo, šampón). Uvoľnený kyslík vytvára bohatú bielu penu, ktorá sa nazýva „slonia zubná pasta“.

Niektoré katalyzátory iniciujú nereťazcový rozklad H

202, napríklad: H202 + 2I + 2H +®2H20 + I2®2I + 2H++02. K nereťazovej reakcii dochádza aj v prípade oxidácie Fe iónov 2+ v kyslých roztokoch: 2FeSO 4 + H202 + H2S04® Fe2(S04)3 + 2H20. Keďže vodné roztoky takmer vždy obsahujú stopy rôznych katalyzátorov (kovové ióny obsiahnuté v skle môžu tiež katalyzovať rozklad), roztoky H 202 , aj zriedené, pri dlhodobom skladovaní sa pridávajú inhibítory a stabilizátory, ktoré viažu ióny kovov. V tomto prípade sú roztoky mierne okyslené, pretože pôsobením čistej vody na sklo vzniká slabo zásaditý roztok, ktorý podporuje rozklad H 202. Všetky tieto vlastnosti rozkladu H 202 umožniť rozpor vyriešiť. Na získanie čistého H 202 je potrebné vykonať destiláciu pri zníženom tlaku, pretože látka sa rozkladá pri zahrievaní nad 70 ° C a dokonca, aj keď veľmi pomaly, pri izbovej teplote (ako sa uvádza v Chemickej encyklopédii, rýchlosťou 0,5 % ročne). Ako sa v tomto prípade získal bod varu pri atmosférickom tlaku 150,2 °C, ktorý je uvedený v tej istej encyklopédii? Zvyčajne sa v takýchto prípadoch používa fyzikálno-chemický zákon: logaritmus tlaku pár kvapaliny lineárne závisí od inverznej teploty (na Kelvinovej stupnici), takže ak presne zmeriate tlak pár H 202 pri niekoľkých (nízkych) teplotách sa dá ľahko vypočítať, pri akej teplote tento tlak dosiahne 760 mm Hg. A to je bod varu za normálnych podmienok.

Teoreticky OH radikály

. môže vzniknúť aj v neprítomnosti iniciátorov v dôsledku pretrhnutia slabšej OO väzby, ale to si vyžaduje dosť vysokú teplotu. Napriek relatívne nízkej energii rozbitia tejto väzby v molekule H 202 (rovná sa 214 kJ/mol, čo je 2,3-krát menej ako pre väzbu HOH v molekule vody), OO väzba je stále dostatočne silná na to, aby bol peroxid vodíka pri izbovej teplote absolútne stabilný. A aj pri bode varu (150°C) by sa mal veľmi pomaly rozkladať. Výpočet ukazuje, že kedyPri tejto teplote by rozklad 0,5 % mal tiež prebiehať pomerne pomaly, aj keď je dĺžka reťaze 1000 článkov. Rozpor medzi výpočtami a experimentálnymi údajmi sa vysvetľuje katalytickým rozkladom spôsobeným najmenšími nečistotami v kvapaline a stenách reakčnej nádoby. Preto je aktivačná energia rozkladu H meraná mnohými autormi 202 vždy výrazne menej ako 214 kJ/mol aj „v neprítomnosti katalyzátora“. V skutočnosti je vždy prítomný rozkladný katalyzátor, a to ako vo forme bezvýznamných nečistôt v roztoku, tak aj vo forme stien nádoby, a preto zahrievanie bezvodého H 202 k varu pri atmosférickom tlaku opakovane spôsobovali výbuchy.

Za určitých podmienok rozklad H

202 vyskytuje sa veľmi nezvyčajne, napríklad ak zahrievate roztok H 202 v prítomnosti jodičnanu draselného KIO 3 Potom sa pri určitých koncentráciách činidiel pozoruje oscilačná reakcia, pričom uvoľňovanie kyslíka sa periodicky zastaví a potom sa obnoví s periódou 40 až 800 sekúnd.Chemické vlastnosti H 202. Peroxid vodíka je kyselina, ale veľmi slabá. Disociačná konštanta H 202H++ HO2 pri 25 °C sa rovná 2,4 10 12 , čo je o 5 rádov menej ako v prípade H 2 S. Stredné soli H 2 O 2 alkalické kovy a kovy alkalických zemín sa zvyčajne nazývajú peroxidy ( cm. PEROXIDY). Po rozpustení vo vode sú takmer úplne hydrolyzované: Na 202 + 2H20®2NaOH + H202 . Hydrolýza je podporovaná okyslením roztokov. Ako kyselina H 202 tiež tvorí soli kyselín, napríklad Ba(HO 2) 2, NaHO 2 atď. Soli kyselín sú menej náchylné na hydrolýzu, ale pri zahrievaní sa ľahko rozkladajú, pričom sa uvoľňuje kyslík: 2NaHO 2® 2NaOH + 02 . Uvoľnené alkálie, ako v prípade H 202 , podporuje rozklad.

Riešenia H

202 , najmä koncentrované, majú silný oxidačný účinok. Takže pod vplyvom 65% roztoku H 202 na papieri, pilinách a iných horľavých látkach sa vznietia. Menej koncentrované roztoky odfarbujú mnohé organické zlúčeniny, ako napríklad indigo. K oxidácii formaldehydu dochádza nezvyčajne: H 202 sa redukuje nie na vodu (ako obvykle), ale na voľný vodík: 2HCHO + H 2 O 2 ® 2 НСООН + Н 2 . Ak si vezmete 30% roztok H 202 a 40% roztoku HCHO, potom po miernom zahriatí začne prudká reakcia, kvapalina vrie a pení. Oxidačný účinok zriedených roztokov H 202 je najvýraznejší v kyslom prostredí, napríklad H 202 + H2C204® 2H20 + 2C02 , ale oxidácia je možná aj v alkalickom prostredí:Na + H202 + NaOH® Na2; 2K3 + 3H202® 2KCr04 + 2KOH + 8H20. Oxidácia čierneho sulfidu olovnatého na biely síran PbS+ 4H202® PbS04 + 4H2 O je možné použiť na obnovu vyblednutej olovenej beloby na starých obrazoch. Kyselina chlorovodíková tiež podlieha oxidácii pod vplyvom svetla: H202 + 2HCl® 2H20 + Cl2. Pridanie H202 na kyseliny výrazne zvyšuje ich účinok na kovy. Takže v zmesi H 202 a zriedi H 2 SO 4 meď, striebro a ortuť sa rozpúšťajú; jód sa v kyslom prostredí oxiduje na kyselinu jodistú HIO 3 , oxid siričitý na kyselinu sírovú atď.

K oxidácii draselno-sodnej soli kyseliny vínnej (Rochellova soľ) neobvykle dochádza v prítomnosti chloridu kobaltnatého ako katalyzátora. Počas reakcie KOOC(CHOH)

2 COONa + 5H202® KHC03 + NaHC03 + 6H20 + 2C02 ružový CoCl2 mení farbu na zelenú v dôsledku tvorby komplexnej zlúčeniny s tartarátom, aniónom kyseliny vínnej. Ako reakcia prebieha a tartrát sa oxiduje, komplex sa rozloží a katalyzátor sa opäť zmení na ružový. Ak sa ako katalyzátor namiesto chloridu kobaltnatého použije síran meďnatý, medziproduktová zlúčenina bude v závislosti od pomeru východiskových činidiel sfarbená do oranžova alebo zelena. Po ukončení reakcie sa obnoví modrá farba síranu meďnatého.

Peroxid vodíka reaguje úplne inak v prítomnosti silných oxidačných činidiel, ako aj látok, ktoré ľahko uvoľňujú kyslík. V takýchto prípadoch N

202 môže pôsobiť aj ako redukčné činidlo pri súčasnom uvoľňovaní kyslíka (tzv. redukčný rozklad H 202), napríklad: 2KMn04 + 5H202 + 3H2S04® K2S04 + 2MnS04 + 502 + 8H20;

Ag20 + H202

®2Ag + H20 + 02; 03 + H202® H20 + 202; ® NaCl + H20 + O2. Posledná reakcia je zaujímavá, pretože produkuje excitované molekuly kyslíka, ktoré emitujú oranžovú fluorescenciu ( cm. CHLÓR AKTÍVNY). Podobne sa kovové zlato uvoľňuje z roztokov solí zlata, kovová ortuť sa získava z oxidu ortuti atď. Taká nezvyčajná vlastnosť 202 umožňuje napríklad uskutočniť oxidáciu hexakyanoželezitanu draselného (II) a potom zmenou podmienok obnoviť reakčný produkt na pôvodnú zlúčeninu použitím rovnakého činidla. Prvá reakcia prebieha v kyslom prostredí, druhá v alkalickom prostredí:2K4 + H202 + H2S04® 2K3 + K2S04 + 2H20;

2K3 + H202 + 2KOH

® 2K4 + 2H20 + 02.(„Dvoj znak“ N 202 umožnil jednému učiteľovi chémie porovnať peroxid vodíka s hrdinom príbehu slávneho anglického spisovateľa Stevensona Podivný prípad doktora Jekylla a pána Hyda Pod vplyvom kompozície, ktorú vymyslel, mohol dramaticky zmeniť svoju postavu a zmeniť sa z úctyhodného gentlemana na krvilačného maniaka.)Získanie H202. Molekuly H202 sa vždy získavajú v malých množstvách pri spaľovaní a oxidácii rôznych zlúčenín. Pri spaľovaní H 202 vzniká buď odberom atómov vodíka z východiskových zlúčenín intermediárnymi hydroperoxidovými radikálmi, napr.: HO 2 . + CH4® H202 + CH3 . , alebo ako výsledok rekombinácie aktívnych voľných radikálov: 2OH. ® Н 2 О 2 , Н . + ALE 2 . ® H202 . Napríklad, ak je kyslíkovo-vodíkový plameň nasmerovaný na kus ľadu, potom roztopená voda bude obsahovať značné množstvo H 202 , ktorý vzniká ako výsledok rekombinácie voľných radikálov (v plameni molekuly H 202 okamžite rozpadnúť). Podobný výsledok sa dosiahne, keď horia iné plyny. Vzdelanie N 202 môže nastať aj pri nízkych teplotách v dôsledku rôznych redoxných procesov.

V priemysle sa už dávno peroxid vodíka nevyrába metódou Tenara z peroxidu bária, ale používajú sa modernejšie metódy. Jednou z nich je elektrolýza roztokov kyseliny sírovej. V tomto prípade sa na anóde oxidujú síranové ióny na persulfátové ióny: 2SO

4 2 2e® S20 8 2 . Kyselina persírová sa potom hydrolyzuje: H2S208 + 2H20®H202 + 2H2S04. Na katóde ako obvykle prebieha vývoj vodíka, takže celkovú reakciu opisuje rovnica 2H 20® H202 + H2 . Ale hlavnou modernou metódou (viac ako 80% svetovej produkcie) je oxidácia niektorých organických zlúčenín, napríklad etylantrahydrochinónu, vzdušným kyslíkom v organickom rozpúšťadle, pričom H2 vzniká z antrahydrochinónu. 202 a zodpovedajúci antrachinón, ktorý sa potom opäť redukuje vodíkom na katalyzátore na antrahydrochinón. Peroxid vodíka sa odstráni zo zmesi vodou a zahustí sa destiláciou. K podobnej reakcii dochádza pri použití izopropylalkoholu (vyskytuje sa s medziproduktom tvorby hydroperoxidu): (CH 3) 2 CHOH + O 2 ® (CH 3) 2 C (UN) OH ® (CH 3) 2 CO + H 2 O 2 . V prípade potreby je možné výsledný acetón redukovať na izopropylalkohol.Aplikácia H 2 O 2. Peroxid vodíka je široko používaný a jeho celosvetová produkcia predstavuje stovky tisíc ton ročne. Používa sa na výrobu anorganických peroxidov, ako okysličovadlo pre raketové palivá, v organických syntézach, na bielenie olejov, tukov, látok, papiera, na čistenie polovodičových materiálov, na extrakciu cenných kovov z rúd (napríklad urán premenou jeho nerozpustnej formy na rozpustný), na čistenie odpadových vôd. V medicíne roztoky N 202 používa sa na výplachy a mazanie pri zápalových ochoreniach slizníc (stomatitída, angína), na liečbu hnisavých rán. Puzdrá na kontaktné šošovky majú niekedy vo veku veľmi malé množstvo platinového katalyzátora. Na dezinfekciu sa šošovky plnia do peračníka 3% roztokom H 202 , ale keďže tento roztok škodí očiam, peračník sa po chvíli prevráti. V tomto prípade katalyzátor vo veku rýchlo rozkladá H 202 pre čistú vodu a kyslík.

Kedysi bolo módne odfarbovať vlasy „peroxidom“, teraz existujú bezpečnejšie zlúčeniny na farbenie vlasov.

V prítomnosti určitých solí vytvára peroxid vodíka druh pevného „koncentrátu“, ktorý je vhodnejší na prepravu a použitie. Takže, ak pridáte H do veľmi vychladeného nasýteného roztoku boritanu sodného (borax)

202 v prítomnosti veľkých priehľadných kryštálov peroxoboritanu sodného Na 2 [(BO2)2(OH)4 ]. Táto látka sa široko používa na bielenie tkanín a ako zložka pracích prostriedkov. Molekuly H 202 , ako molekuly vody, sú schopné preniknúť do kryštalickej štruktúry solí a vytvoriť niečo ako kryštalické hydráty peroxohydráty, napríklad K 2C03 3H202, Na2C03 1,5H 2 O; posledná uvedená zlúčenina je všeobecne známa ako "persol".

Takzvaný „hydroperit“ CO(NH

2) 2H202 je klatrátová zlúčenina obsahujúca molekuly H 202 do dutín kryštálovej mriežky močoviny.

V analytickej chémii možno peroxid vodíka použiť na stanovenie niektorých kovov. Napríklad, ak sa peroxid vodíka pridá do roztoku titanylsulfátu soli titánu (IV), roztok sa stane jasne oranžovým v dôsledku tvorby kyseliny pertitanovej:

TiOS04 + H2S04 + H202® H2 + H20.Bezfarebný molybdénanový ión MoO 42 sa oxiduje H202 na intenzívne oranžovo sfarbený peroxidový anión. Okyslený roztok dvojchrómanu draselného v prítomnosti H 202 tvorí kyselinu chrómovú: K2Cr207 + H2S04 + 5H202® H2Cr2012 + K2S04 + 5H2O, ktorý sa rozkladá pomerne rýchlo: H 2 Cr2012 + 3H2S04® Cr2(S04)3 + 4H20 + 402. Ak tieto dve rovnice spočítame, dostaneme reakciu redukcie dvojchrómanu draselného peroxidom vodíka:K2Cr207 + 4H2S04 + 5H202® Cr2(S04)3 + K2S04 + 9H20 + 402.Kyselina chrómová sa môže extrahovať z vodného roztoku éterom (v éterovom roztoku je oveľa stabilnejšia ako vo vode). Éterická vrstva sa sfarbí do intenzívnej modrej.

Iľja Leenson

LITERATÚRA Dolgoplosk B.A., Tinyakova E.I. Vznik voľných radikálov a ich reakcie. M., Chémia, 1982
Chémia a technológia peroxidu vodíka. L., Chémia, 1984

O.S.ZAYTSEV

KNIHA CHÉMIE

PRE UČITEĽOV STREDNÝCH ŠKOL,
ŠTUDENTI PEDAGOGICKÝCH VYSOKÝCH ŠKOL A ŠKOLÁCI 9. – 10. ROČNÍK,
KTORÍ SA ROZHODLI VENOVAŤ CHÉMII A PRÍRODOVEDE

UČEBNICOVÁ ÚLOHA LABORATÓRIUM PRAKTICKÉ VEDECKÉ ROZPRÁVKY NA ČÍTANIE

Pokračovanie. Pozri č. 4–14, 16–28, 30–34, 37–44, 47, 48/2002;
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23,
24, 25-26, 27-28, 29, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 39, 41, 42, 43, 44, 46, 47/2003;
1, 2, 3, 4, 5, 7, 11, 13, 14, 16, 17, 20, 22/2004

§ 8.1 Redoxné reakcie

(pokračovanie)

ÚLOHY A OTÁZKY

1. Pomocou metódy elektrón-ión na výber stechiometrických koeficientov zostavte rovnice pre redoxné reakcie, ktoré prebiehajú podľa nasledujúcich schém (vzorec vody nie je uvedený):

Upozorňujeme, že zlúčeniny obsahujú organické látky! Pokúste sa nájsť koeficienty pomocou oxidačných stavov alebo valencií.
2. Vyberte ľubovoľné dve elektródové reakčné rovnice:

Zostavte jednu súhrnnú rovnicu z dvoch napísaných rovníc elektródových procesov. Vymenujte oxidačné činidlo a redukčné činidlo. Vypočítajte EMF reakcie, jej G a rovnovážna konštanta. Urobte záver o smere posunu rovnováhy tejto reakcie.

Ak ste zabudli, čo máte robiť, pamätajte na to, čo bolo povedané vyššie. Z tohto zoznamu môžete napísať ľubovoľné dve rovnice. Pozrite sa na hodnoty ich elektródových potenciálov a prepíšte jednu z rovníc v opačnom smere. Ktorý, prečo a prečo? Pamätajte, že počty daných a prijatých elektrónov sa musia rovnať, vynásobte koeficienty určitým číslom (ktorý?) a zrátajte obe rovnice. Elektródové potenciály sú tiež sčítané, ale nenásobíte ich počtom elektrónov zúčastňujúcich sa procesu. Pozitívna hodnota EMF indikuje možnosť reakcie. Pre výpočet G a rovnovážne konštanty, nahraďte hodnotu EMF, ktorú ste vypočítali, do vzorcov, ktoré boli odvodené skôr.

3. Je vodný roztok manganistanu draselného stabilný? Otázku možno formulovať odlišne takto: bude manganistanový ión reagovať s vodou za vzniku kyslíka, ak

4. Oxidácia vzdušným kyslíkom vo vodnom roztoku je opísaná rovnicou:

02 + 4H++ 4 e= 2H20, E= 0,82 V.

Určte, či je možné oxidovať látky napísané na pravej strane ktorejkoľvek rovnice v úlohe 2 vzdušným kyslíkom. Na pravej strane týchto rovníc sú napísané redukčné činidlá. Učiteľ vám povie číslo rovnice.

Možno bude pre vás ťažké splniť túto úlohu. Toto je hlavná chyba vašej postavy - zdá sa vám, že úloha je nemožná a okamžite sa vzdáte pokusu o jej vyriešenie, hoci máte všetky potrebné znalosti. V tomto prípade by ste mali napísať rovnicu pre reakciu medzi iónmi kyslíka a vodíka a rovnicu, ktorá vás zaujíma. Pozrite sa, ktorá reakcia má vyššiu schopnosť darovať elektróny (jej potenciál by mal byť zápornejší alebo menej pozitívny), prepíšte jej rovnicu v opačnom smere, obrátte znamienko elektródového potenciálu a sčítajte s druhou rovnicou. Pozitívna hodnota EMF bude indikovať možnosť reakcie.

5. Napíšte rovnicu pre reakciu manganistanu a peroxidu vodíka H 2 O 2. Reakciou vzniká Mn2+ a O2. Aké šance ste dostali?
A prišiel som na nasledujúcu rovnicu:

7H202 + 2 + 6H+ = 2Mn2+ + 602 + 10H20.

Nájdite chybu, ak som ju urobil, alebo vysvetlite, prečo sú vaše šance iné. Táto úloha je navrhnutá tak, aby otestovala vašu inteligenciu a znalosti materiálu z iných sekcií chémie.

Reakciu manganistanu s peroxidom vodíka v kyslom roztoku (kyselina sírová) možno znázorniť niekoľkými rovnicami s rôznymi koeficientmi, napríklad:

5H202 + 2 + 6H+ = 2Mn2+ + 502 + 8H20,

7H202 + 2 + 6H+ = 2Mn2+ + 602 + 10H20,

9H202 + 2 + 6H+ = 2Mn2+ + 702 + 12H20.

Uveďte dôvod a napíšte ešte aspoň jednu rovnicu pre reakciu manganistanu s peroxidom vodíka.

Ak ste dokázali vysvetliť dôvod takého zvláštneho javu, vysvetlite dôvod možnosti napísať nasledujúce rovnice:

3H202 + 2 + 6H+ = 2Mn2+ + 402 + 6H20,

H202 + 2 + 6H+ = 2Mn2+ + 302 + 4H20.

Môžu reakcie prebiehať podľa týchto dvoch rovníc?

Odpoveď. Reakcia manganistanových iónov s peroxidom vodíka je superponovaná na paralelnú reakciu rozkladu peroxidu vodíka:

2H202 = 02 + 2H20.

Môžete sčítať základnú reakčnú rovnicu s nekonečne veľkým počtom tejto rovnice a získať mnoho rovníc s rôznymi stechiometrickými koeficientmi.

6. Táto úloha môže slúžiť ako téma eseje alebo správy.

Diskutujte o možnosti redukčnej reakcie iónov Fe 3+ s peroxidom vodíka vo vodnom roztoku:

2Fe3+ + H202 = 2Fe2+ + 02 + 2H+.

Vypočítajte EMF reakcie, jej G a rovnovážna konštanta pri použití štandardných elektródových potenciálov:

Štúdia závislosti rýchlosti reakcie od koncentrácie zložiek ukázala, že pri zdvojnásobení individuálnej koncentrácie Fe 3+ alebo H 2 O 2 sa rýchlosť reakcie zdvojnásobí. Aká je kinetická rovnica reakcie? Určte, ako sa zmení rýchlosť reakcie, keď sa koncentrácia Fe 3+ alebo H 2 O 2 zvýši trikrát. Predpovedajte, ako sa zmení rýchlosť reakcie, keď sa roztok dvakrát alebo desaťkrát zriedi vodou.
Bol navrhnutý nasledujúci reakčný mechanizmus:

H202 = H + H + (rýchlo),

Fe 3+ + H = Fe 2+ + HO2 (pomaly),

Fe3+ + H02 = Fe2+ + H + + O2 (rýchlo).

Dokážte, že tento mechanizmus nie je v rozpore s vyššie uvažovanou závislosťou rýchlosti od koncentrácií reaktantov. Ktoré štádium je limitujúce? Aká je jeho molekulová hmotnosť a aké je jej poradie? Aké je všeobecné poradie reakcie? Všimnite si existenciu komplexných iónov a molekúl, ako sú H a H02, a že každá reakcia produkuje dve alebo dokonca tri častice. (Prečo neexistujú štádiá s tvorbou jednej častice?)

7. Preložiť do ruštiny.

Dôležitým typom reakcie je reakcia prenosu elektrónov, tiež známa ako oxidačno-redukčná alebo redoxná reakcia. Zdá sa, že pri takejto reakcii dochádza k prenosu jedného alebo viacerých elektrónov z jedného atómu na druhý. Oxidácia je slovo pôvodne označované ako kombinácia s plynným kyslíkom, ale bolo vidno toľko ďalších reakcií, ktoré sa podobajú reakciám s kyslíkom, že tento termín bol nakoniec rozšírený na akúkoľvek reakciu, pri ktorej látka alebo druh stráca elektróny. Redukcia je zisk elektrónov. Zdá sa, že tento termín má svoj pôvod v metalurgickej terminológii: redukcia rudy na jej kov. Redukcia je presný opak oxidácie. Oxidácia nemôže prebehnúť bez toho, aby s ňou nebola spojená redukcia; to znamená, že elektróny nemožno stratiť, pokiaľ ich nezíska niečo iné.

LABORATÓRNY VÝSKUM

Úlohy, ktoré vám boli ponúknuté, sú rovnako ako predtým krátke výskumné práce. Pre experimenty boli vybrané reakcie, ktoré sú dôležité nielen v chémii, ale aj v ekológii. Nie je vôbec potrebné dokončiť všetky experimenty - vyberte si tie, ktoré vás zaujímajú. Odporúča sa pracovať v malých skupinách (2-3 osoby). To skracuje čas experimentu, vyhýba sa chybám a čo je najdôležitejšie, umožňuje vám zapojiť sa do vedeckej komunikácie, ktorá rozvíja vedecký jazyk.

1. Redoxné vlastnosti peroxidu vodíka.

Peroxid vodíka H 2 O 2 je najdôležitejšie oxidačné činidlo, ktoré sa používa v každodennom živote, v technike a pri čistení vody od organických nečistôt. Peroxid vodíka je ekologické oxidačné činidlo, pretože produkty jeho rozkladu – kyslík a voda – neznečisťujú životné prostredie. Úloha peroxidu vodíka a peroxidových organických zlúčenín v biologických oxidačno-redukčných procesoch je známa.
3–6 % roztoky peroxidu vodíka na domáce a vzdelávacie účely sa zvyčajne pripravujú z 30 % roztoku zriedením vodou. Peroxid vodíka sa počas skladovania rozkladá a uvoľňuje kyslík (neskladovať v tesne uzavretých nádobách!). Čím nižšia je koncentrácia peroxidu vodíka, tým je stabilnejšia. Na spomalenie rozkladu pridajte kyselinu fosforečnú, salicylovú a ďalšie látky. Zvlášť silný účinok na peroxid vodíka majú soli železa, medi, mangánu a enzým kataláza.
3% roztok peroxidu vodíka sa používa v medicíne na umývanie úst a kloktanie pri stomatitíde a bolesti hrdla.
30% roztok peroxidu vodíka sa nazýva perhydrol. Perhydrol nie je výbušný. Keď sa perhydrol dostane na pokožku, spôsobí popáleniny, pálenie, svrbenie a pľuzgiere a koža zbelie. Popálené miesto treba rýchlo opláchnuť vodou. Perhydrol sa používa v medicíne na liečbu hnisavých rán a na liečbu ďasien pri stomatitíde. V kozmeteológii sa používa na odstránenie stareckých škvŕn na koži tváre. Škvrny peroxidu vodíka na oblečení sa nedajú odstrániť. Peroxid vodíka v textilnom priemysle sa používa na bielenie vlny a hodvábu, ako aj kožušín.
Výroba koncentrovaných (90–98 %) roztokov peroxidu vodíka neustále rastie. Takéto roztoky sa skladujú v hliníkových nádobách s prídavkom pyrofosforečnanu sodného Na4P207. Koncentrované roztoky sa môžu explozívne rozkladať. Koncentrovaný roztok peroxidu vodíka na oxidovom katalyzátore sa pri 700 °C rozkladá na vodnú paru a kyslík, ktorý slúži ako okysličovadlo paliva v prúdových motoroch.

Peroxid vodíka môže vykazovať oxidačné aj redukčné vlastnosti.
Úloha oxidačného činidla pre peroxid vodíka je typickejšia:

H202 + 2H++ 2 e= 2H20,

napríklad v reakcii:

2KI + H202 + H2S04 = I2 + K2S04 + 2H20.

Peroxid vodíka ako redukčné činidlo:
1) v kyslom prostredí:

H202 – 2 e= 02 + 2H+;

2) v základnom (alkalickom) prostredí:

H202 + 2OH - - 2 e= 02 + 2H20.

Príklady reakcií:
1) v kyslom prostredí:

2KMn04 + 5H202 + 3H2S04 = K2S04 + 2MnS04 + 502 + 8H20;

2) v hlavnom prostredí:

2KMnO4 + H202 + 2KOH = 2K2Mn04 + O2 + 2H20

Oxidačné vlastnosti peroxidu vodíka sú výraznejšie v kyslom prostredí a redukčné sú výraznejšie v alkalickom prostredí.

1a. Rozklad peroxidu vodíka.

Do skúmavky nalejte 2–3 ml roztoku peroxidu vodíka a roztok zohrejte vo vodnom kúpeli. Malo by sa začať uvoľňovať plyn. (Ktorý?) Experimentálne dokážte, že je to presne ten plyn, ktorý ste očakávali získať.
Do ďalšej skúmavky s roztokom peroxidu vodíka kvapnite zrnko oxidu manganičitého. Dokážte, že sa uvoľňuje rovnaký plyn.
Napíšte rovnicu pre rozklad peroxidu vodíka a zvlášť rovnice pre prijatie a uvoľnenie elektrónov. O aký typ redoxnej reakcie ide?
Vypočítajte EMF reakcie, ak:

Ktorá z týchto dvoch reakcií má väčšiu schopnosť darovať elektróny a mala by byť prepísaná opačným smerom? Z hodnoty emf reakcie vypočítajte G reakčná a rovnovážna konštanta.

Porovnajte výsledky s G A rovnovážna konštanta získaná z termodynamických údajov:

Sú výsledky vašich výpočtov rovnaké? Ak sú vo výsledkoch nejaké nezrovnalosti, skúste nájsť príčiny.

1b. Detekcia peroxidu vodíka.

Pridajte niekoľko kvapiek roztoku peroxidu vodíka do roztoku (2–3 ml) jodidu draselného zriedeného a okysleného kyselinou sírovou. Roztok sa zmení na žltohnedý. Keď sa k nej pridá niekoľko kvapiek škrobového roztoku, farba zmesi sa okamžite zmení na modrú. Napíšte rovnicu reakcie (poznáte vzniknuté látky!).
Vypočítajte EMF reakcie, aby ste sa uistili, že reakcia je možná (vyberte reakciu, ktorú potrebujete):

1. storočie Čierny sulfid olovnatý a peroxid vodíka.

Starí majstri maľovali svoje obrazy farbami pripravenými na báze olovnatej beloby, medzi ktoré patril aj biely zásaditý uhličitan 2PbCO 3 Pb(OH) 2. Olovená beloba časom sčernie a farby na jej základe pôsobením sírovodíka menia farbu a vzniká čierny sírnik olovnatý PbS. Ak sa obraz opatrne utrie zriedeným roztokom peroxidu vodíka, sulfid olovnatý sa zmení na biely síran olovnatý PbSO 4 a obraz sa takmer úplne vráti do pôvodného vzhľadu.

Do skúmavky nalejte 1–2 ml 0,1 M roztoku dusičnanu olovnatého Pb(NO 3) 2 alebo octanu olovnatého Pb(CH 3 COO) 2 (predáva sa v lekárňach ako olovrant). Nalejte trochu roztoku sírovodíka alebo sulfidu sodného. Vypustite roztok z výslednej čiernej zrazeniny a spracujte ho roztokom peroxidu vodíka. Napíšte reakčné rovnice.
Všetky zlúčeniny olova sú jedovaté!

1 rok Príprava roztoku peroxidu vodíka z hydroperitu.

Ak sa vám nepodarilo získať roztok peroxidu vodíka, potom na laboratórne práce môžete použiť hydroperit, ktorého tablety sa dajú kúpiť v lekárni.

Hydroperit je komplexná zlúčenina peroxidu vodíka s močovinou (močovinou) NH 2 CONH 2 H 2 O 2. Po rozpustení vo vode sa získa roztok peroxidu vodíka a močoviny NH2CONH2. Roztok hydroperitu sa používa namiesto roztoku peroxidu vodíka ako antiseptikum a pri farbení vlasov. Na vypláchnutie úst a hrdla rozpustite 1 tabletu v pohári vody (0,25 % roztok peroxidu vodíka). Jedna tableta hydroperitu váži 1,5 g a zodpovedá 15 ml
(1 polievková lyžica) 3% roztok peroxidu vodíka.

Vypočítajte, koľko tabliet hydroperitu by sa malo rozpustiť v 100 ml vody, aby sa získal približne 1 % roztok peroxidu vodíka. Aký objem kyslíka (n.o.) možno získať z jednej tablety hydroperitu?
Experimentálne zistite, koľko mililitrov kyslíka možno získať z jednej tablety hydroperitu. Navrhnite dizajn zariadenia a zostavte ho. Znížte objem uvoľneného kyslíka na normálne podmienky. Na získanie presnejších výsledkov výpočtu môžete vziať do úvahy tlak pár vody nad roztokom, ktorý sa pri izbovej teplote (20 °C) rovná približne 2300 Pa.

Peroxid vodíka (peroxid) je bezfarebná, sirupovitá kvapalina s hustotou, ktorá tuhne pri -. Ide o veľmi krehkú látku, ktorá sa môže explozívne rozložiť na vodu a kyslík, pričom sa uvoľní veľké množstvo tepla:

Vodné roztoky peroxidu vodíka sú stabilnejšie; na chladnom mieste sa dajú skladovať pomerne dlho. Perhydrol, roztok, ktorý sa predáva, obsahuje. Rovnako ako vysoko koncentrované roztoky peroxidu vodíka obsahuje stabilizačné prísady.

Rozklad peroxidu vodíka urýchľujú katalyzátory. Ak napríklad vhodíte trochu oxidu manganičitého do roztoku peroxidu vodíka, dôjde k prudkej reakcii a uvoľní sa kyslík. Medzi katalyzátory, ktoré podporujú rozklad peroxidu vodíka, patrí meď, železo, mangán, ako aj ióny týchto kovov. Už stopy týchto kovov môžu spôsobiť rozklad.

Peroxid vodíka vzniká ako medziprodukt pri spaľovaní vodíka, no vplyvom vysokej teploty plameňa vodíka sa okamžite rozkladá na vodu a kyslík.

Ryža. 108. Schéma štruktúry molekuly. Uhol je blízko , uhol je blízko . Dĺžka odkazu:.

Ak však nasmerujete plameň vodíka na kúsok ľadu, vo výslednej vode sa môžu nachádzať stopy peroxidu vodíka.

Peroxid vodíka vzniká aj pôsobením atómového vodíka na kyslík.

V priemysle sa peroxid vodíka vyrába najmä elektrochemickými metódami, napríklad anodickou oxidáciou roztokov kyseliny sírovej alebo hydrogensíranu amónneho s následnou hydrolýzou vzniknutej kyseliny peroxodisírovej (pozri § 132). Procesy vyskytujúce sa v tomto prípade môžu byť znázornené nasledujúcim diagramom:

V peroxide vodíka sú atómy vodíka kovalentne viazané na atómy kyslíka, medzi ktorými je tiež jednoduchá väzba. Štruktúra peroxidu vodíka môže byť vyjadrená nasledujúcim štruktúrnym vzorcom: H-O-O-H.

Molekuly majú výraznú polaritu, ktorá je dôsledkom ich priestorovej štruktúry (obr. 106).

V molekule peroxidu vodíka sú väzby medzi atómami vodíka a kyslíka polárne (v dôsledku vytesnenia zdieľaných elektrónov smerom ku kyslíku). Preto môže peroxid vodíka vo vodnom roztoku pod vplyvom molekúl polárnych vôd odštiepiť vodíkové ióny, t.j. má kyslé vlastnosti. Peroxid vodíka je veľmi slabá dvojsýtna kyselina vo vodnom roztoku, rozkladá sa, aj keď v malom rozsahu, na ióny:

Druhá fáza disociácie

prakticky žiadne netesnosti. Potláča ho prítomnosť vody, látky, ktorá disociuje za vzniku vodíkových iónov vo väčšej miere ako peroxid vodíka. Keď sa však vodíkové ióny naviažu (napríklad keď sa do roztoku zavedie zásada), v druhom kroku dôjde k disociácii.

Peroxid vodíka priamo reaguje s niektorými zásadami za vzniku solí.

Keď teda peroxid vodíka pôsobí na vodný roztok hydroxidu bárnatého, vyzráža sa zrazenina bárnatej soli peroxidu vodíka:

Soli peroxidu vodíka sa nazývajú peroxidy alebo peroxidy. Pozostávajú z kladne nabitých iónov kovov a záporne nabitých iónov, ktorých elektrónová štruktúra môže byť znázornená diagramom:

Oxidačný stupeň kyslíka v peroxide vodíka je -1, t.j. má strednú hodnotu medzi oxidačným stupňom kyslíka vo vode a v molekulárnom kyslíku (0). Preto má peroxid vodíka vlastnosti ako oxidačného činidla, tak aj redukčného činidla, t.j. vykazuje redoxnú dualitu. Napriek tomu sa vyznačuje skôr oxidačnými vlastnosťami, pretože štandardný potenciál elektrochemického systému

v ktorom pôsobí ako oxidačné činidlo, sa rovná 1,776 V, pričom štandardný potenciál elektrochemického systému

v ktorom je peroxid vodíka redukčným činidlom, sa rovná 0,682 V. Inými slovami, peroxid vodíka môže oxidovať látky, ktoré nepresahujú 1,776 V, a redukovať iba tie, ktoré presahujú 0,682 V. Podľa tabuľky. 18 (na strane 277) môžete vidieť, že prvá skupina zahŕňa oveľa viac látok.

Príklady reakcií, v ktorých slúži ako oxidačné činidlo, zahŕňajú oxidáciu dusitanu draselného

a oddelenie jódu od jodidu draselného:

Používa sa na bielenie tkanín a kožušín, používa sa v medicíne (3% roztok je dezinfekčný prostriedok), v potravinárskom priemysle (na konzervovanie potravín), v poľnohospodárstve na ošetrenie semien, ako aj pri výrobe množstva organických zlúčenín. polyméry a porézne materiály. Peroxid vodíka sa používa ako silné oxidačné činidlo v raketovej technike.

Peroxid vodíka sa používa aj na obnovu starých olejomalieb, ktoré časom stmavli v dôsledku premeny bieleho olova na čierny sulfid olovnatý pod vplyvom stôp sírovodíka vo vzduchu. Keď sa takéto maľby umyjú peroxidom vodíka, sulfid olovnatý sa oxiduje na biely síran olovnatý:


A prírodné zdroje

Katedra chémie a ekológie

ŠTÚDIUM RÝCHLOSTI ROZKLADNEJ REAKCIE

PEROXID VODÍKA V PRÍTOMNOSTI KATALYZÁTORA

GAZOMETRICKOU METÓDOU.

v odbore "Fyzikálna a koloidná chémia"

pre odbornosť 060301,65 − Lekáreň

Veľký Novgorod

1 Účel práce………………………………………………………………………………..3

2 Základné teoretické princípy……………………………………………….3

4 Experimentálna časť ……………………………………………………… 4

4.1 Rozklad peroxidu vodíka v prítomnosti oxidu manganičitého MnO2………..……………………………………………………………………………………….4

4.2 Rozklad peroxidu vodíka v prítomnosti katalyzátora pri teplote T2................................ ...................................................... ...................................... 6

5 Požiadavky na obsah správy………………………………………………..6

6 Vzorové testové otázky a úlohy…………………………………7

1 CIELE PRÁCE

1. Určte rýchlostnú konštantu, poradie reakcie, polčas rozpadu pri teplote T1.

2. Zostrojte graf množstva uvoľneného O2 v závislosti od času a graficky určte polčas rozpadu.

3. Určte aktivačnú energiu reakcie, vypočítajte teplotný koeficient rýchlosti reakcie.


2 ZÁKLADNÉ TEORETICKÉ USTANOVENIA

Použitie peroxidu vodíka v mnohých technologických procesoch, medicíne a poľnohospodárstve je založené na jeho oxidačných vlastnostiach. Proces rozkladu H2O2 vo vodných roztokoch prebieha spontánne a možno ho znázorniť rovnicou:

Н2О2®Н2О +1/2 О2

Proces je možné urýchliť použitím katalyzátora. Môžu to byť anióny a katióny, napríklad CuSO4 (homogénna katalýza). Urýchľujúci účinok na rozklad H2O2 majú aj pevné katalyzátory (uhlie, kovy, soli a oxidy kovov). Priebeh heterogénnej katalytickej reakcie rozkladu H2O2 ovplyvňuje pH média, stav povrchu a katalytické jedy, napríklad C2H5OH, CO, HCN, H2S.

V bunkách rastlín, zvierat a ľudí tiež dochádza ku katalytickému rozkladu peroxidu vodíka. Proces sa uskutočňuje pôsobením enzýmov katalázy a peroxidázy, ktoré na rozdiel od katalyzátorov nebiologickej povahy majú mimoriadne vysokú katalytickú aktivitu a špecifickosť účinku.

Rozklad H2O2 je sprevádzaný uvoľňovaním O2. Objem uvoľneného kyslíka je úmerný množstvu rozloženého peroxidu vodíka. Práca využíva gazometrickú metódu.

3 BEZPEČNOSTNÉ POŽIADAVKY

Pri vykonávaní tejto laboratórnej práce musíte dodržiavať všeobecné pravidlá práce v chemickom laboratóriu.

4 EXPERIMENTÁLNA ČASŤ

4.1 Rozklad peroxidu vodíka v prítomnosti oxidu manganičitéhoMnO2 .

Pred začatím experimentu je potrebné pripraviť katalyzátor: namažte malý kúsok sklenenej tyčinky lepidlom BF alebo škrobovou pastou. Lepidlom je potrebné namazať len koniec, na sklíčko hodiniek nasypať trochu prášku MnO2, dotknúť sa koncom tyčinky prášku tak, aby na sklíčku zostalo malé množstvo MnO2. Lepidlo sa suší niekoľko minút (1-2 minúty). Tlak vo vnútri systému na zachytávanie H2O2 sa musí upraviť na atmosférický tlak: otvorte zátku reakčnej trubice a pomocou vyrovnávacej banky nastavte hladinu vody v byrete na nulu.

Schéma zariadenia na meranie rýchlosti rozkladu H2O2 je na obr.1.

voda

skúmavka s H2O2

Gif" width="10">.gif" width="10"> katalyzátor

Obr. 1 – Zariadenie na štúdium kinetiky rozkladu H2O2.

Pomocou pipety alebo odmerného valca odmerajte 2 ml 3 % roztoku H2O2 a nalejte do skúmavky 1. Ak sa experiment vykonáva pri izbovej teplote, pripravte si stopky a tabuľku na zaznamenávanie experimentálnych údajov kúsok sklenenej tyčinky do skúmavky. Reakčnú nádobu uzavrite zátkou. Zaznamenajte objem uvoľneného kyslíka najskôr po 30 sekundách, potom je možné interval predĺžiť na 1 minútu.

Pri znižovaní hladiny kvapaliny v byrete sa vyrovnávacia banka znižuje tak, aby sa hladina kvapaliny v byrete a banke nemenila, rozdiel hladín je minimálny.

Reakcia sa považuje za ukončenú, keď hladina kvapaliny v byrete prestane klesať.

Objem kyslíka zodpovedajúci úplnému rozkladu H2O2 –V¥ možno získať, ak sa reakčná nádoba vloží do pohára horúcej vody. Po ochladení skúmavky na izbovú teplotu. Potom sa stanoví objem O2 zodpovedajúci úplnému rozkladu H2O2.

Tabuľka – Experimentálne údaje

Za predpokladu, že reakcia je prvého poriadku, rýchlostná konštanta reakcie sa vypočíta pomocou kinetickej rovnice prvého poriadku:


Na základe výsledkov experimentu sa vypočíta priemerná hodnota konštanty reakčnej rýchlosti.

Polčas rozpadu peroxidu vodíka sa vypočíta pomocou rovnice:

t0,5 = 0,693/k pri použití priemernej hodnoty rýchlostnej konštanty.

Rýchlostná konštanta a polčas rozpadu sú určené graficky pomocou závislosti Vt = f (t) a ln(V¥ – Vt) = f (t), ktoré sú znázornené na obr. 2 a obr. 3. Porovnajte výsledky získané dvomi metódami – analytickou a grafickou.

V¥https://pandia.ru/text/80/128/images/image032_11.gif" width="211" height="12">.gif" width="616" height="64">

t, mint t, min

Ryža. 2 – Závislosť Vt = f(t) Obr. 3 – Závislosť ln(V¥ – Vt) = f(t)

4.2 Rozklad peroxidu vodíka v prítomnosti katalyzátora pri teplote T2

Pokus sa opakuje umiestnením reakčnej nádoby do vodného kúpeľa alebo pohára vody s teplotou T2 (podľa pokynov učiteľa). Údaje sa zapisujú do tabuľky:

Keď poznáme rýchlostné konštanty k1 a k2 pri dvoch rôznych teplotách, môžeme vypočítať aktivačnú energiu Ea pomocou Arrheniovej rovnice:

Ea =

Okrem toho môžete vypočítať teplotný koeficient pomocou Van't Hoffovho pravidla:

k2/k1 = γ ∆t/10

5 POŽIADAVKY NA OBSAH SPRÁVY

Správa musí obsahovať:

1. účel práce;

2. výsledky merania objemu uvoľneného kyslíka pri rozklade peroxidu;

3. výpočet reakčnej rýchlostnej konštanty a polčasu (polovičnej konverzie) peroxidu vodíka;

4. graf závislosti Vt = f(t) a výsledky grafického určenia polčasu rozpadu peroxidu vodíka;

5. graf ln(V¥ – Vt) = f(t) na určenie konštanty rýchlosti reakcie;

6. výsledky meraní objemu uvoľneného kyslíka pri rozklade peroxidu pri zvýšených teplotách a výpočet rýchlostnej konštanty reakcie;

7. výpočet aktivačnej energie pomocou Arrheniovej rovnice a výpočet teplotného koeficientu rýchlosti reakcie pomocou van’t Hoffovho pravidla;

8. závery.

6 VZOROVÝCH TESTOVACÍCH OTÁZOK A ÚLOH

1. Konštanta reakčnej rýchlosti závisí od:

a) povaha činidiel;

b) teplota;

c) koncentrácie činidiel;

d) čas, ktorý uplynul od začiatku reakcie.

2. Poradie reakcie

a) formálna hodnota;

b) stanovené len experimentálne;

c) možno vypočítať teoreticky;

d) sa rovná súčtu exponentov p + q v rovnici υ = k · CAp · CBq.

3. Aktivačná energia chemickej reakcie

a) nadmerná energia v porovnaní s priemernou energiou molekúl potrebnou na to, aby sa zrážka medzi molekulami stala aktívnou;

b) závisí od povahy činidiel;

c) merané v J/mol;

d) sa zvyšuje, keď sa do systému zavedie katalyzátor.

4. Polčas rozpadu určitého rádioaktívneho izotopu je 30 dní. Vypočítajte čas, po ktorom bude množstvo izotopu 10 % pôvodného.

5. Reakcia prvého rádu pri určitej teplote prebieha o 25 % za 30 minút. Vypočítajte polčas rozpadu východiskovej látky.

6. Koľkokrát sa zvýši rýchlosť reakcie pri zvýšení teploty o 40 K, ak je teplotný koeficient rýchlosti reakcie 3?

7. So zvýšením teploty o 40K sa rýchlosť určitej reakcie zvýšila 39,06-krát. Určte teplotný koeficient rýchlosti reakcie.

Rozklad peroxidu vodíka pod vplyvom katalyzátora a v prítomnosti tekutého mydla je jedným z najkrajších chemických experimentov. V ruskojazyčnej literatúre tento experiment nemá konkrétny názov, v anglicky písaných zdrojoch sa nazýva Elephant's Toothpaste, čo vo voľnom preklade znie ako Slonia zubná pasta.

Na experiment potrebujete 30-50% peroxid vodíka (perhydrol), trochu tekutého čistiaceho prostriedku (ktorý poskytuje veľa stabilnej peny) a katalyzátor rozkladu peroxidu vodíka. Pri kontakte peroxidu s katalyzátorom sa aktívne uvoľňuje kyslík a v dôsledku prítomnosti tekutého mydla sa vytvára veľa peny (krátkodobo). Do zmesi sa často pridávajú farbivá, ktoré penu farbia do rôznych farieb. Prúd peny, ktorý vyteká z otvoru banky alebo valca, často skutočne pripomína „sloniu zubnú pastu“.

Ako katalyzátor na rozklad peroxidu vodíka sa môžu použiť rôzne látky a zmesi, napríklad: amoniak meďnatý, jodid draselný a dokonca aj suspenzia kvasiniek.

Tento experiment som už vykonal v minulosti, ale neobťažoval som sa pozrieť si svoje staré poznámky, a preto prvý experiment nevyšiel. Vzal som 7,5 g síranu meďnatého, pridal som k nemu 30 ml koncentrovaného roztoku amoniaku a dôkladne premiešal. Roztok sa naleje do litrovej banky, pridá sa 50 ml tekutého prostriedku na umývanie riadu Gala a 80 ml destilátu a znova sa premieša. Do banky som nalial 100 ml perhydrolu vybratého z chladničky. Alebo skôr som to skúsil naliať: začala prudká reakcia, v dôsledku čoho som nemal čas pridať asi 1/3 perhydrolu. Došlo k rýchlemu rozkladu peroxidu, ale experiment dopadol nechutne: peny bolo málo.

Potom som si pozrel staré záznamy. Ukázalo sa, že naposledy som užil úplne iné množstvá látok:

"Do kónickej banky s objemom 300 ml nalejte 10-20 ml tekutého prostriedku na umývanie riadu Gala (alebo akéhokoľvek podobného saponátu). V inej banke rozpustite 3-4 g síranu meďnatého v nadbytku silného roztoku amoniaku (amoniak pridávajte, kým sa meď síran sa úplne rozpustí. Vznikne modrý medený (II) amoniak:

CuS04 + 6NH3 + 2H20 = (OH)2 + (NH4)2S04

Nalejte roztok medeného amoniaku do banky s čistiacim prostriedkom a dobre premiešajte. Položte banku na stôl a rýchlo do nej pridajte 50-100 ml 30-50% roztoku peroxidu vodíka. Dôjde k silnému uvoľneniu plynu. Z banky vytryskne fontána peny. Celý priestor okolo banky sa za pár sekúnd vyplní veľkou hrudkou peny. Z peny bude stúpať para - rozkladná reakcia peroxidu vodíka prebieha s uvoľňovaním tepla. V našich experimentoch bola výška a šírka výslednej peny asi 60 cm.“

Inými slovami, bolo treba odobrať menej medeného amoniaku a tekutého mydla.

Na druhý pokus som si zobral 300 ml kužeľovú banku, 2 g síranu meďnatého, do ktorého som pridal 20% koncentrovaný roztok amoniaku. Po rozpustení síranu meďnatého pridajte 20 ml tekutého prostriedku na umývanie riadu Gala a premiešajte. Vzal som si 70 ml peroxidu vodíka, ale podarilo sa mi pridať len 50 ml - začala sa aktívna tvorba peny.

Pena, ktorá vychádzala z banky, skutočne pripomínala zubnú pastu, ktorá bola vytlačená z tuby. Vďaka medenému čpavku sa pozdĺž peny tiahnu pruhy modrej farby. Experiment dopadol dobre, ale rozklad bol pomalý a trval viac ako 2,5 minúty.

Spomenul som si, že som vykonal experiment opísaný v článku