Дәріс № 18

ЛИПИДТЕР

1. Сабындалатын липидтер.

1.2. Бейтарап липидтер.

1.3. Фосфолипидтер.

1.4. Гликолипидтер.

2. Тынышталмайтын липидтер.

2.1 Терпендер.

2.2. Стероидтер.

Дәріс № 18

ЛИПИДТЕР

1. Сабындалатын липидтер.

1.1. Жіктелуі және негізгі құрылымдық компоненттері.

1.2. Бейтарап липидтер.

1.3. Фосфолипидтер.

1.4. Гликолипидтер.

2. Тынышталмайтын липидтер.

2.1 Терпендер.

2.2. Стероидтер.

ЛипидтерТірі организмдердің май тәрізді компоненттері
суда нашар еритін және полярсыз еритін заттар
органикалық еріткіштер. Осы атаумен олар химиялық заттарда әртүрлі үйлеседі
өсімдіктерден алынатын заттардың құрылымы мен биологиялық функциялары
полярлы емес органикалық еріткіштермен экстракциялау жолымен жануарлардың ұлпалары.

Майлы тұздардың түзілуіне гидролиздену қабілетіне байланысты
қышқылдар (сабындар) липидтер болып бөлінеді сабындалатынжәне түзетілмейтін.

1. Сабындалатын липидтер

Сабындалған липидтер екі немесе одан да көп құрылымнан тұрады
құрамында қышқылдар әсерінен гидролиз арқылы ыдырайтын компоненттер,
сілтілер немесе линден ферменттері сағ.

1.1. Классификациясы және негізгі
құрылымдық компоненттер.

Сабындалатын липидтердің негізгі құрылымдық компоненттері спирттер және
жоғары май қышқылдары. Неғұрлым күрделі құрылымдағы сабындалатын липидтер болуы мүмкін
фосфор қышқылының қалдықтары, амин спирттері, сондай-ақ моно- және қалдықтары
олигосахаридтер.

Жоғары май қышқылдарыКарбон қышқылдары, қаныққан немесе қанықпаған,
майлардан гидролиз арқылы оқшауланған. Олардың құрылымына мыналар тән
Негізгі ерекшеліктері:

• тармақталмаған
  көміртегі атомдарының жұп саны C 2 ден C 80 дейінгі құрылым,
  бірақ көбінесе С 16, С 18 және С 20 құрамындағы қышқылдар болады;
• қанықпаған қышқылдар,
  әдетте 9 позициясында қос байланыс болады;
• егер қос облигациялар болса
  бірнеше, содан кейін оларды CH 2 тобы бөледі;
• қос байланыстар
  қанықпаған қышқылдар бар cis-конфигурация.

Маңызды май қышқылдары 12-кестеде келтірілген.

Кесте 12. Негізгі жуан
липидтердегі қышқылдар.

Аты-жөні		С атомдарының саны			Құрылым
Қаныққан
Мұнай				CH 3 (CH 2) 2 COOH
Нейлон				CH 3 (CH 2) 4 COOH
Каприл				CH 3 (CH 2) 6 COOH
Capric				CH 3 (CH 2) 8 COOH
Лаурик				CH 3 (CH 2) 10 COOH
Миристикалық				CH 3 (CH 2) 12 COOH
Пальмитикалық				CH 3 (CH 2) 14 COOH
Стеарикалық				CH 3 (CH 2) 16 COOH
Арахиник				CH 3 (CH 2) 18 COOH
Қанықпаған
Олейновая
Линолик
Линолен
Арахидон

Қанықпаған май қышқылдары (линол, линолен, арахидон) ауыстырылмайтынжәне адам ағзасына негізінен өсімдік майымен енеді. Қаныққан
май қышқылдары организмде сірке қышқылынан ферменттік жолмен синтезделеді
арқылы.

Липидтердің құрамында жоғары май қышқылдары эфирмен немесе амидпен байланысады
спирттермен байланыс, олардың ішіндегі ең маңыздысы үш атомды спирт глицеринжәне амин спирті сфингозин.

Сфингозин құрамында 2 және 3 позициялардағы көміртектің екі атомы бар
көп байланыс, сондықтан 8 стереоизомері бар. Табиғи сфингозин
Онда бар транс- қос байланыстың конфигурациясы және хиралдың D-конфигурациясы
орталықтар.

Химиялық құрылымы мен биологиялық қызметіне сәйкес
сабындалатын липидтердің үш негізгі тобы бар: бейтарап липидтер,
фосфолипидтержәне гликолипидтер.

1.2. Бейтарап липидтер

Бейтарап липидтер - бұл жоғары май қышқылдарының күрделі эфирлері және
спирттер (жоғары моногидратты, глицерин, холестерин және т.б.). Ең маңыздысы
олар триацилглицеридтержәне балауыздар.

Триацилглицеридтер

ТриацилглицеридтерГлицерин және одан жоғары майлы эфирлер болып табылады
қышқылдар.

Жалпы формула:

Қарапайым триацилглицеридтердің қалдықтары бірдей, аралас - әртүрлі
май қышқылдары. Триацилглицеридтердің атаулары ацил атауларына негізделген
май қышқылдарының құрамына кіретін қалдықтар.

Аралас триацилглицеридтер құрамында хираль көміртегі атомы болуы мүмкін
позиция 2 және энантиомерлер бар, мысалы:

Оларды белгілеу үшін стереоспецификалық нөмірлеу (sn) қолданылады. Егер болса
Фишер проекциясы, O 2 тобындағы OH тобы (немесе оның туындысы) табылған
солға, содан кейін оның жоғарғы атомына 1 нөмір, ал астына - 3 және нөмірі беріледі
керісінше, мысалы:

Триацилглицеридтер - полярлығы төмен, суда ерімейтін заттар
молекулаларда жоғары полярлы немесе зарядталған топтар болмайды. Триацилглицеридтер,
құрамында қалыпты жағдайда қанықпаған қышқылдардың қалдықтары бар
сұйықтықтар, қаныққан қышқылдар - қатты заттар. Олар енгізілген
қоспалар болып табылатын жануарлар майлары мен өсімдік майларының құрамы
триацилглицеридтер. Жануарлардың майларында негізінен триацилглицеридтер бар
қаныққан қышқылдардың қалдықтары, сондықтан қатты консистенцияға ие. Көкөніс
майларға негізінен қанықпаған қышқылдардың қалдықтары жатады және олар сұйықтық болып табылады.
Триацилглицеридтердің негізгі биологиялық қызметі - жануарлардың сақтау заттары және
өсімдіктер.

Триацилглицеридтердің химиялық қасиеттері эфирдің болуымен анықталады
байланыс және десатурация. Триацилглицеридті эфирлер гидролизге ұшырайды
қышқылдар мен сілтілердің әрекеті, сонымен қатар трансестерификация реакциясына енеді.

Майлардың сілтілік гидролизі (сабындану) май қышқылының тұздарын түзеді
(сабын). Олардың молекулалары дифилді (құрамында полярлы «бас» және полярлық емес «құйрық» бар),
бұл олардың беткі-белсенді қасиеттерін және жуу әсерін анықтайды.

Трансестерификация реакциясы бойынша май қышқылы эфирлерінің қоспалары алынады,
олар, қышқылдардың өзінен өзгеше, тез ұшпа болады және оларды бөлуге болады
дистилляция немесе газ-сұйықтық хроматография. Содан кейін, гидролиз арқылы олар айналады
жеке карбон қышқылдарына немесе эфир ретінде пайдаланылады, мысалы
маңызды май қышқылдарының жетіспеушілігін өтейтін дәрі ретінде
организмдегі қышқылдар (препарат линетол).

Құрамында қанықпаған май қышқылдарының қалдықтары бар триацилглицеридтер енеді
қос байланыс кезіндегі қосу реакциялары.

Мазмұнын анықтау үшін галогендердің қосылу реакциясы қолданылады
майлардағы қанықпаған қышқылдардың қалдықтары. Дәреженің сандық сипаттамасы
майдың қанықпауы қызмет етеді йод саны- йод мөлшері (г),
сіңірілуі мүмкін
100 г.
май. Жануарлардың майларында йод саны 70-тен аз, ал өсімдік майларында 70-тен көп.

Маңызды өндірістік процесс майларды гидрогенизациялау - каталитикалық
өсімдік майларын гидрлеу, нәтижесінде сутегі екі есе қанықтырылады
байланыстар, ал сұйық майлар қатты майға айналады (маргарин). Процесс барысында
гидрлеу де изомерлену - қос байланыстардың қозғалысы жүреді (at
бұл полиқанықпаған қышқылдардан реактивті қышқылдар түзіледі
соның ішінде тотығу реакцияларында, коньюгацияланған қос байланыстар) және олардың өзгеруі
стереохимиялық конфигурация ( cisжылы транс), сондай-ақ ішінара
эфир байланысының бөлінуі. Бұл жағдайда деген пікір бар
ағзаға қауіпті заттар. Ең жоғары тағамдық құндылыққа ие
құрамында эфир май қышқылдары бар өсімдік майлары
организмге қажетті фосфолипидтер, дәрумендер, пайдалы фитостеролдар
(Д витаминінің прекурсорлары) және іс жүзінде холестерин жоқ.

Балауыздар

БалауыздарМай қышқылдарының эфирлері және жоғары моногидрлік спирттер болып табылады
(C 12 - C 46). Балауыздар қорғаныш жабынының бөлігі болып табылады
өсімдіктер жапырақтары мен адамдар мен жануарлардың терісі. Олар беткі қабатын береді
суды ұстап тұру үшін маңызды жылтыр және судың репелленті
дененің ішінде және дене мен қоршаған орта арасында кедергі жасау.

1.3. Фосфолипидтер

Фосфолипидтер - құрамында фосфор қышқылының қалдығы бар липидтердің жалпы атауы.
Фосфолипидтер - жасуша мембраналарының негізгі липидті компоненттері.

Фосфоглицеридтер

Фосфоглицеридтер молекулаларын құрайтын негізгі құрылымдық компоненттер болып табылады
бұл глицерин, май қышқылдары, фосфор қышқылы, амин спирттері (этаноламин немесе
холин) немесе аминқышқыл серині. Олар туынды ретінде қарастырылады
L-глицеро-3-фосфат

онда алкоголь топтары май қышқылдарымен, ал қалғандары эфирленеді
фосфор қышқылы амин спиртімен эфирлік байланыс түзеді. Жалпы формула
фосфоглицеридтер:

Қышқыл және сілтілі ортада қыздырғанда фосфоглицеридтер гидролизденеді,
негізгі құрылымдық компоненттерге бөлу.

Фосфинголипидтер

Фосфосфинголипид молекулаларының негізгі құрылымдық компоненттері сфингозин,
май қышқылдары, фосфор қышқылы, амин спирттері, этаноламин немесе холин.

Жалпы формула:

Фосфолипид молекулалары дифилді... Олардың құрамында полярлық гидрофиль бар
«Бас» және полярлы емес гидрофобты «құйрық». Су ортасында олар қабілетті
сфералық мицеллалар құрайды - липосомаларқарастыруға болады
жасуша мембраналарының моделі ретінде.

Фосфолипидтер - жасуша мембраналарының негізгі құрылымдық компоненттері. Сәйкес сұйық мозаикажасуша мембранасының модельдері липидті екі қабатты болып саналады. Мұндай екі қабатты
гидрофобты өзара әрекеттесуге байланысты фосфолипидтердің көмірсутек радикалдары
ішінде, ал липидтердің полярлық топтары сыртында орналасқан
екі қабатты қабат. Ақуыз молекулалары сұйық липидті екі қабатқа енеді.

1.4.
Гликолипидтер

Гликолипидтердің құрамында көмірсу қалдықтары бар және құрамында фосфор қышқылы жоқ.
Олардың ішіндегі ең маңыздылары гликосфинголипидтер... Негізгі құрылымдық
гликосфинголипидтердің компоненттері: сфингозин, май қышқылы, моно- немесе
олигосахсрид. Жалпы формула:

Гликосфинголипидтердің типтік өкілдері болып табылады цереброзидтержәне ганглиозидтер.

Цереброзидтерде O-мен байланысқан D-галактозаның немесе D-глюкозаның қалдықтары бар
сфингозин b-гликозидтер тобы
байланыс. Цереброзидтер - жүйке жасушаларының мембраналарының бөлігі.

Ганглиозидтер құрамында тасымалдауға қабілетті күрделі олигосахаридтердің қалдықтары бар
оларда сиал қышқылының қалдықтарының болуына байланысты теріс заряд.
Ганглиозидтер мидың сұр заттарынан оқшауланған. Олар рецепторлық тораптарды құрайды
жасуша мембраналарының бетінде.

2.
Тынышталмайтын липидтер

Сабонизацияланбайтын заттарға май қышқылдарынан алынбайтын липидтер жатады.
және гидролизге қабілетті емес. Бұл атау олар үлкен санды білдіреді
химиялық құрылымы мен биологиялық функциялары бойынша әртүрлі табиғи қосылыстар,
көміртегі қаңқасының құрылымында ұқсастықтар бар. Олардың көміртегі магистралі
молекулалары бес көміртекті изопентан фрагменттерінен тұрады
«бастан құйрыққа» теріңіз.

Қаңқаның құрылымы мен қанықпауы бойынша оларды олигомерлер деп санауға болады
диен көмірсутегі изопрені. Демек, олардың басқа атауы - изопреноидтар.
Құрылымындағы ұқсастық изопреноидтық биосинтездің жалпы жолдарымен түсіндіріледі. Олар
тірі организмдерде сірке қышқылынан ферментативті жолмен түзіледі.
Бес көміртекті фрагменттерінен негізгі аралық қосылыс
изопреноидтардың көміртегі қаңқасы салынған, изопентенилфосфат:

Изопреноидтардың екі негізгі тобы белгілі: терпендержәне стероидтер.

2.1. Терпенес

Терпенескөмірсутектерді шақырамыз (C 5 H 8) n,
мұнда nі 2, ол ресми түрде болуы мүмкін
изопренді олигомеризация өнімі ретінде қарастырылады (шын мәнінде олар
басқа жолмен қалыптасқан):

Терпендер молекуласындағы изопрендік бірліктердің санына қарай жіктеледі.

Кесте 13. Терпендердің классификациясы.

Терпен типі	Изопрен саны сілтемелер (C 5 H 8) n	Атомдар саны көміртегі
Монотерпен
Сескитерпен
Дитерпен
Тритерпен
Тетратпен

Изопрендік бірліктердің тақ санымен терпендердің болмауы (қоспағанда)
сесквитерпендер) олардың биосинтезінің ерекшеліктерімен түсіндіріледі. Сонымен қатар, әр түрі
терпендер сызықтық құрылымға ие бола алады немесе құрамында бір, екі, үш немесе одан да көп
циклдар.

Монотерпендер мен терпеноидтар

Монотерпендер - изопренді димерлер; C 10 H 16 құрамы бар.
Бұл негіз болатын жағымды иісі бар оңай ұшатын қосылыстар
өсімдіктердің эфир майлары. Монотерпиялық ациклді, моно-, би- және
трициклді құрылым.

Ациклді монотерпендер

Ациклді монотерпендер сызықтық құрылымға ие және құрамында үш дубль бар
байланыс.

Монотерпендер мирценжәне оцименқұлмақтың эфир майларында болады
және лавр. Мысалы, монотерпенді спирттер гераниолнегізгі болып табылады
раушан, герань және басқа гүл эссенцияларының эфир майларының компоненттері.
Сәйкес альдегидтер ( гераниалды) цитрус иісі бар және
лимон эфир майларында кездеседі.

Моноциклді монотерпендер

Монотерпен лимоненқұрамында хираль көміртегі атомы бар және ол бар
екі энантиомерлі форма. (-) Лимонен (леворотаторлы) лимонда кездеседі
май және скипидар. (+) Лимонен (декстроротаторлы) зире майының бөлігі.
Рацемиялық лимонен изопренді димерлеу арқылы алынады. Қос байланыстың гидратациясы
лимонен Марковников ережесіне сәйкес жүреді және диатомия береді
алкоголь терпинбронхитті емдеуде қолданылады.

Ментол жалбыз эфир майында болады. Оның антисептикасы бар
және тыныштандыратын әсер. Ментол құрылымында үш хираль атомы бар
көміртегі, ол 8 стереоизомерге сәйкес келеді. Табиғи ментол бар
барлық үш орынбасар экваторлық позицияны алатын креслолардың конформациясы.

Бициклді монотерпендер

Пинан қатарының бициклді монотерпені а -pinene
– скипидар негізгі құрамдас бөлігі. Серияның маңызды терпеноидасы
камфора болып табылады камфораол жүрек стимуляторы ретінде қолданылады
іс-шаралар. Пиненнің құрылымдары және
камфора құрамында екі хираль көміртегі атомы бар және олардың құрамында 4 стереоизомер болуы керек.
Алайда құрылымдардың қаттылығына байланысты тек екі энантиомерлі
нысандары.

Сескитерпендер мен терпеноидтар

Секвитерпендер изопренді тримерлер болып табылады және олардың құрамы C 15 H 24.
Монотерпендер сияқты, бұл заттар өсімдіктердің эфир майларында болады. Мысалға,
ациклді терпен спирті фарнезол- лалагүлдің хош иісті компоненті.

Дитерпендер мен терпеноидтар

Дитерпендер - молекуласында 20 көміртек атомы бар тетрайзопреноидтар.
Дитерпен спирттері маңызды биологиялық рөл атқарады: фитол- алкоголь, ішіндегі
хлорофилл құрамына кіретін эфир формасы және А дәрумені (ретинол).

Тетрайзопреноидтың фрагменттері құрамында майда еритін Е және дәрумендерінің молекулалары бар
K 1.

Тритерпендер мен терпеноидтар

Тетратерпендер мен терпеноидтар

Құрамында сегіз изопренді бөлік бар. Тетратерпендер кең таралған
табиғат. Олардың ішіндегі ең маңыздылары өсімдік пигменттері - каротиноидтар.
Олардың молекулаларында конъюгацияланған қос байланыстардың ұзақ жүйесі бар, демек
боялған. б-каротин - көкөніс
сәбізде көп мөлшерде кездесетін сары-қызыл пигмент,
қызанақ пен май. Барлық каротиндер А тобындағы витаминдердің ізашары болып табылады.
B-каротин молекуласы екіден тұрады
бірдей бөліктер және in vivo А витаминінің екі молекуласына айналады.

2.2 Стероидтар

Стероидтер - құрылымның негізі табиғи биологиялық белсенді қосылыстар
бұл көмірсутек стеран... Терпендер сияқты стероидтер де бар
изопреноидтарға және олармен биосинтездің жалпы жолдарымен байланысты.

Стероидтердің көпшілігінде метил топтары 10 және 13 позицияларында, және
10-ға дейін атомдардан тұратын 17-позициядағы орынбасушы
17-позициядағы орынбасушының мөлшері стероидтардың үш негізгі тобын ажыратады: стеролдар,
өт қышқылдарыжәне стероидты гормондар.

Стероидтердің стереохимиясы

Ауыстырылмаған стеранның түйісетін жерінде көміртегі 6 атомы бар
циклдарда және 64 стереоизомер болуы керек. Кез-келген атомға орынбасарларды енгізу
стеран көміртегі де оны хирал етеді. Алайда мүмкін нөмір
стереоизомерлер құрылымның қаттылығына байланысты шектеулі.

Стеранның стереохимиялық конфигурациясы А сақиналарының артикуляциясы түрімен анықталады,
B, C және D. қашан транс- түйін көміртегі атомдарының бірлескен орынбасарлары (C 5 және C 10; C 8 және C 9; C 13 және C 14)
циклдің қарама-қарсы жағында орналасқан cis-қосылыстар - бір жағында.
Теориялық тұрғыдан 4 сақиналы стеранды артикуляцияның 8 түрлі комбинациясы мүмкін.
Алайда, табиғи стероидта B / C және C / D сақиналарының артикуляциясы әдетте болады транс,
және A / B сақиналары - cisнемесе транс.

Стеран сақинасында алмастырғыштардың сақина жазықтығының үстінде немесе астында орналасуы белгіленеді
сәйкесінше b және a әріптері. B / C және C / D сақиналарының артикуляция түрі өзгеріссіз және
сондықтан ол көрсетілмеген. A / B сақиналарының түйісу түрі бағдар бойынша көрсетіледі
5-позициядағы орынбасушы: 5а-стероид
Онда бар трансбуын, ал 5b - стероид cis- A / B бірлескен сақиналары Осылайша, екеуі бар
стероидтердің стереохимиялық сериясы: 5а-стероидтар және 5b-стероидтер.

Стероидтерді бейнелеу үшін конформациялық формулаларды немесе тегіс форманы қолданыңыз
сурет. Екінші жағдайда, орынбасарлар не жазықтықтың үстінде (b -конфигурациясы), не суреттің жазықтықтың (a -configuration) астында бейнеленген.

Стеролдар

Стеролдар - бірқатар стероидтардың табиғи спирттері, көміртегі қаңқасының негізі
бұл көмірсутек холестан.

Барлық стеролдарда OH тобы 3 позицияда болады және осылайша болады
қайталама алкогольдер. Стеролдар жануарлар мен өсімдіктердің барлық ұлпаларында кездеседі.
Олар өт қышқылдары мен стероидтардың биосинтезіндегі аралық заттар
гормондар. Жануарлардан шыққан стероидтардың мысалдары холестанолжәне холестерол. IUPAC номенклатурасына сәйкес стероидты атаулар енгізілген
алмастырушы номенклатура ережелеріне сәйкес. Оның үстіне, ата-баба үшін
құрылым сәйкесінше қаныққан көмірсутектерден алынады, стеролдарда болса
холестан.

Холестерол - жануарлар мен адамдарда ең көп мөлшерде болатын стерол.
Ол барлық жануарлар липидтерінде, қан мен өтте болады. Мида 7% бар
холестерин құрғақ салмақ негізінде. Холестерол метаболизмінің бұзылуы әкеледі
оның артериялардың қабырғаларына түсуі және атеросклероз, сонымен қатар билиарлы түзіліс
тастар.

Өт қышқылдары

Өт қышқылдары - бұл бірқатар стероидтардың гидроксикарбон қышқылдары. Іргетас
өт қышқылдарының құрылымы - көмірсутегі холан.

Холестериннен бауырда өт қышқылдары түзіледі. Натрий және калий
өт тұздары - беттік белсенді заттар. Эмульсиялық
майлар, олар олардың сіңуіне және қорытылуына ықпал етеді.

Стероидты гормондар

Стероидты гормондар - бұл бірқатар стероидтардың физиологиялық белсенді заттары,
ішкі секреция бездері шығарады. Химиялық құрылымы бойынша және
биологиялық әрекет бүйрек үсті безі қыртысының гормондарымен ерекшеленеді ( кортикостероидтар),
еркек жыныс гормондары ( андрогендер) және әйел жыныстық гормондар ( гестагендержәне эстрогендер). Стероидты гормондардың әр түрі сәйкес келеді
олардың көміртегі қаңқасының негізін құрайтын көмірсутегі. Үшін
кортикостероидтар мен гестагендер - жүктілік, андрогендер - андростан,
эстроген - эстран.

Суретте кейбір стероидты гормондардың мысалдары көрсетілген
әртүрлі ішкі секреция бездері.

Кортикостерон -бүйрек үсті безінің кортекс гормоны, көмірсуларды реттейді
метаболизм, инсулин антагонисті ретінде әрекет етеді, қандағы қантты жоғарылатады. Тестостерон- еркектің жыныстық гормоны, екінші жыныстық сипаттамалардың дамуын ынталандырады. Эстрадиол- етеккір циклін басқаратын әйел жыныстық гормоны.

Тынышталмайтын липидтер. Терпенес.

Тынышталмайтын липидтерлипидтердің екінші негізгі класы болып табылады.

Осы липидтер класының заттары оларды біріктіреді гидролизденбегенсілтілі немесе қышқыл ортада.

Бұрын біз сыныпқа қарадық сабындалатын липидтер... Бұл класқа жататын заттар, түзелмейтін липидтерден айырмашылығы, гидролизге сезімтал... Сабындалатын липидтерден гидролиз нәтижесінде жоғары карбон қышқылдарының тұздары түзіледі, яғни. сабын... Аты осыдан шыққан.

Тынышталмайтын липидтік фракцияекі негізгі түрдегі заттардан тұрады:

1. Терпенес және
2. Стероидтер.

Біріншісі басым өсімдік липидтері, екінші жануарлардан шыққан липидтер... Олардың ортақ көп нәрселері бар - терпендер мен стероидтер бір нәрседен құрастырылған изопренді бес бұрышты фрагменттер, және олардың биосинтезіне бірдей бастапқы және аралық заттар кіреді.

Фрагменттерден құрастырылған қосылыстар изопрен, жалпы атауы бар изопреноидтар.

Ең көп таралған изопреноидтардың бірі - табиғи резеңке- білдіреді изопренді полимер.

Терпенес

Осы атпен олар бірігеді бірқатар көмірсутектержәне олардың оттекті туындылары - спирттер, альдегидтер, кетондар, көміртегі қаңқасы екі, үш немесе одан да көп сілтемелерден тұрғызылған изопрен.

Суреттің оң жағында изопрен көміртегі атомдары көрсетілмеген түрінде, бірақ олардың арасындағы байланыстар ғана көрсетілген түрде бейнеленген.

Көмірсутектердің өздері деп аталады терпенді көмірсутектер, және олардың құрамында оттегі бар туындылар (спирттер, альдегидтер, кетондар) - терпеноидтар.

«Терпенес» атауы лат тілінен шыққан. Олеб Теребинтина - скипидар.

Терпеноидтар бай өсімдіктердің эфир майлары(герань, раушан, лаванда, лимон, жалбыз және т.б.), қылқан жапырақты ағаштардың шайырыжәне резеңке зауыттары.

TO терпендерәр түрлі өсімдік пигменттеріжәне майда ериді дәрумендер.

Терпен түрін топтастыру ( изопреноидтық тізбек) көптеген биологиялық белсенді қосылыстардың құрамына кіреді.

Терпендердің көпшілігінде изопрен фрагменттерімысалда көрсетілгендей бір-бірімен құйрық-күйге байланысты мирцен.

Терпенді көмірсутектер мен терпеноидтар.

Терпенді көмірсутектердің көпшілігінің жалпы формуласы (C 5 H 8) n.

Олар ациклдік және циклдік (би-, три-, полициклдік) құрылымға ие болуы мүмкін.

Молекуладағы изопренді топтардың санын ескере отырып, олар бөлінеді:

• монотерпендер(екі изопренді топ);
• сесквитерпендер(үш изопренді топ);
• дитерпендер(төрт изопрен тобы);
• тритерпендер(алты изопрен тобы);
• тетратерпендер(сегіз изопренді топ).

Терпендердің мысалдары

Ациклических терпендердің мысалы - бұрын айтылған миритен- құлмақ және асыл лавр эфир майларында болатын монотерпен.

Тағы бір мысал - мирицинге байланысты алкоголь

гераниол, ол герань мен раушанның эфир майларының құрамына кіреді.

Жұмсақ тотығу кезінде гераниол түзіледі альдегид цитраль а.

Тритерпен сквален C 30 H 50- холестерин биосинтезіндегі аралық өнім.

Соңғы жылдары бұл анықталды цитральдыжәне гераниолтамақ іздеу кезінде жұмысшы аралар аз мөлшерде бөліп шығарады. Бұл заттардың иісі басқа араларды тартады. Осы түрдегі қосылыстар деп аталады феромондар... Оларды жануарлар бөліп шығарады және белгілі бір жолмен сол немесе бір-біріне жақын түрлердің басқа дараларының мінез-құлқына әсер етеді.

Арасында терпендерең көп таралған моно-және бициклді терпендер... Олардың көпшілігі медицинада қолданылады немесе есірткі синтезінің прекурсорлары ретінде қызмет етеді.

Моно- және бициклді терпендерге сәйкес келетін қаныққан циклдік көмірсутектер ментан, каран, пианин және ботан деп аталады.

Циклдік терпендердің мысалдары

Лимонен- өкіл моноциклді терпендер... Ол қамтылған лимон майыжәне скипидар. Лимоненмұнайдың бөлігі болып табылады қарақұйрық.

Лимоненнің рацемиялық түрі(дипентенді) изопреннен қыздырумен диен синтез реакциясы арқылы алуға болады.

Диенес- молекуласында 2 қос байланыс бар қанықпаған көмірсутектер ( C = C), мысалы бутадиен.

- реакция, нәтижесінде екі реакцияға түсетін екі молекуладан (диендер мен диенофилдер) алты мүшелі жаңа цикл түзіледі.

Лимоненнің рацемиялық түрі(дипентен) - лимоненнің стереоизомері, ол оның айнасына қарама-қарсы орналасқан.

Оптикалық белсенді қалпына келтіру кезінде лимоненнемесе дипентен алынады ментан, және олар қышқыл ортада толығымен гидратталған кезде екі атомды спирт түзіледі терпин... Гидрат түріндегі турпин созылмалы бронхит кезінде қақырық түсіргіш ретінде қолданылады.

3 ауыстырылған дипентен(мысалы, каннабидиол) - психоактивті бастама гашиш(марихуана).

Лимонен сияқты, ол бар қаңқа ментан... Ол жалбыз эфир майында болады. Ол антисептикалық, седативті және анальгетикалық (көңіл бөлетін) әсерге ие, валидол құрамына кіреді, сондай-ақ суық тиюге қолданылатын майлар.

Альфа пинен- серияның бициклді монотерпені пинана... Оның леворотаторлық энантиомері маңызды компонент болып табылады скипидарқылқан жапырақты ағаштардан алынған.

Камфора, бициклді кетон - алты мүшелі сақина ванна конформациясы бар қосылыстың сирек мысалы.

Камфорамедицинада бұрыннан бері жүрек қызметін стимулятор ретінде қолданады. Оның декстроротативті стереоизомері камфор эфир майынан оқшауланған.

Каротиноидтар.

Терпендердің ерекше тобы каротиноидтар - өсімдік пигменттері.

Олардың кейбіреулері рөл атқарады дәрумендернемесе витаминдердің прекурсорлары, сонымен қатар фотосинтезге қатысады. Көпшілігі каротиноидтартетратпендерге жатады. Олардың молекулаларында конъюгацияланған қос байланыстардың едәуір саны бар, сондықтан оларда бар сары-қызыл түс... Табиғи каротиноидтар қос байланыстың транс-конфигурациясымен сипатталады.

Каротин - сары-қызыл өсімдік пигменті, ол сәбізде, сондай-ақ қызанақ пен майдың құрамында көп мөлшерде болады. Оның үш изомері белгілі, аталады альфа, бета және гамма-каротиндерцикл саны мен қос байланыстың орналасуымен ерекшеленеді. Олардың барлығы А тобы витаминдерінің прекурсорлары.

Молекула симметриялы және екі бірдей бөліктен тұрады:

Липидтер - бұл ерекше қасиеттері мен құрылымы бар органикалық заттардың үлкен класы. Комплексті қосылыстардың әр түрлі топтары организмде белгілі бір қызмет атқарады.

Тірі организмдердің барлығы дерлік үш түрлі химиялық заттардан тұратыны белгілі: көмірсулар, белоктар және майлар. Дәл осы екіншісіне ерекше назар аудару керек, өйткені олар әр түрлі кластар. Липидті қосылыстар дегеніміз не, олардың құрылымдары қандай және олар неге қажет?

Липидтер - май, балауыз және кейбір гормондар сияқты қосылыстарды қосатын химиялық заттардың үлкен класы. Липидтер полярлық еріткіштерде (мысалы, суда) ерімейді, бірақ олар органикалықта (ацетон, хлороформ) оңай ериді.

Көптеген липидтердің құрылымы қандай? Сабындалатын және сабындалмайтын екі негізгі түрі бар, олар әр түрлі дизайнға ие.

Сабындалатын липидтер

Сабындалатын липидтерге құрылымдық бөліктері эфир байланысы арқылы біріктірілген күрделі қосылыстар жатады. Майлардың бұл класы сілтілердің әсерінен ерітіндіде оңай гидролизденеді.

Сабындалатын липидтер - бұл жеке топтардан тұратын заттардың үлкен класы:

• күрделі эфирлер;
• гликолипидтер;
• фосфолипидтер.

Эстер

Бұл топқа мыналар кіреді:

• майлар (глицерин мен май қышқылдарынан тұрады);
• балауыздар (майлы спирт пен қышқылдың туындылары);
• стеролдардың күрделі эфирлері.

Эфирлер құрамында қасиеттері гидроксил тобымен байланысты болатын құрамында карбоксил функционалды тобы және спирті бар органикалық қышқылдың өзара әрекеттесуінен пайда болады. Олардың арасындағы реакция эфир байланысы бар қосылыс түзуге әкеледі.

Гликолипидтер

Сабындалатын липидтердің ішінде гликолипидтер ерекше назар аударуы керек - күрделі заттар, олардың молекуласы липид пен көмірсудың тіркесімі болып табылады. Оларға мыналар жатады:

• цереброзидтер;
• ганглиозидтер.

Гликолипидтер негізінен арнайы органикалық спирт - сфингозин молекуласына негізделген. Олардың құрамында фосфолипидтердегі сияқты фосфат тобы бар, бірақ ол енді «бас» емес, өйткені ол полимерлі көмірсулардың молекулаларымен жеткілікті ұзақ байланысады. Басқа сабындалатын липидтер сияқты, органикалық қышқылдар гликолипидтерде де байқалады.

Фосфолипидтер

Топқа келесі заттар кіреді:

• фосфатид қышқылдары;
• фосфатидтер;
• сфинголипидтер.

Фосфолипидтер, аты айтып тұрғандай, фосформен байланысты. Шынында да, олардың құрылымында фосфаттың функционалды тобы (ортофосфор қышқылының қалдықтары) бар. Оған қосымша, осы топтың липидтерінде органикалық спирт және бір немесе екі органикалық қышқыл бар.

Бұл компоненттер бірігіп, қарақұйрыққа ұқсас нәрсе жасайды: полярлық фосфат тобы сумен жақсы әрекеттесіп, «бас» түзеді, ал полярлы емес органикалық қышқылдар сумен нашар әрекеттеседі және өзіндік «құйрық» құрайды. Фосфолипидтердің бұл ерекшеліктері олардың организмдегі маңызды функцияларын орындауға мүмкіндік береді, бұл кейінірек талқыланады.

Тынышталмайтын липидтер

Сілтілермен әрекеттесуге қабілетсіз липидтер заттардың жеке тобын құрайды - түзілмейтін липидтер. Бұл қосылыстар ұзын тізбекті спирттер, циклдік спирттер және каротиноидтар.

Түзелмейтін липидтердің бірыңғай жіктемесі жоқ, олардың көптігі арасында айқын бірнеше топтарды бөліп көрсетуге болады.

1. Ұзын тізбекті органикалық қышқылдар (көміртек атомдарының тізбегі 16 атомнан асады, карбоксил тобымен аяқталады).
2. Ұзын тізбекті органикалық спирттер (гидроксилді функционалды топта аяқталатын көміртек атомдарының ұзын тізбегі).
3. Эйкозаноидтар (ішінара циклдану және молекулаішілік байланыстар пайда болуынан пайда болған май қышқылдарының туындылары).
4. Циклдік спирттер (көп гидроксил топтарымен сипатталатын полициклдік қосылыстар).
5. Стероидтер (циклдік спирттердің туындылары, қосымша функционалды топтардың пайда болуынан пайда болады).
6. Каротиноидтар (ұзын көміртекті тізбектер көбінесе циклдік алкандармен аяқталады).

Жоғарыда аталған заттардың барлығының өзіндік ерекшеліктері бар, бірақ оларды кейбір химиялық қасиеттері біріктіреді. Олардың ішінде: жоғары молекулалық салмақ, сумен әрекеттесу қабілеті нашар, органикалық заттардағы ерігіштік, биологиялық мембраналарға ену мүмкіндігі.

Функциялар

Тірі организмдегі липидтер кең ауқымды міндеттерді орындайды. Бұл күрделі заттар құрылымы бойынша бір-бірінен түбегейлі ерекшеленетін болғандықтан, майлардың әр тобының функционалдығы әр түрлі салаларда жатыр. Төменде табиғатта жиі кездесетін функциялары бар кесте берілген.

Энергетикалық функция

Липидтер - организмдегі маңызды энергия көздерінің бірі. Негізінен резерв ретінде қолданылатын май молекуласында гликогеннің немесе крахмалдың өлшемдері ұқсас молекулаға қарағанда әлдеқайда көп жинақталған энергия бар. Митохондрияларда көмірқышқыл газы мен суға дейін тотықтыру арқылы майлар көп мөлшерде АТФ түзуге мүмкіндік береді (организмдегі энергияның әмбебап тасымалдаушысы).

Құрылымдық функция

Кейбір липидтер (фосфолипидтер, сфинголипидтер) жасуша мембраналары үшін құрылыс материалы ретінде қызмет етеді. Бұл күрделі қосылыстар полярлы «бастарды» «қабырғадан» сыртқа бұрып, екі қабатты етіп салынған, ал полярлы емес «құйрықтар» ішке жасырылған. Сол сияқты, жасушаның барлық мембраналық құрылымдарының негізі болып табылатын липидті қос қабат құрылады.

Оқшаулау

Майлы заттардың тері астындағы шөгінділері, сондай-ақ олардың ішкі органдар айналасындағы шөгінділері денені гипотермиядан сенімді түрде қорғайды. Сонымен қатар, іш қуысының «тұрғындарының» айналасындағы мұндай қабық олардың соқтығысуына жол бермейді.

Қорғаныс және майлау функциясы

Бұл әсіресе табиғатта құстарда кездеседі. Балауыз құстың тұмсығын жауып, оның кебуіне және жарылуына жол бермейді, ал майлы затпен қаныққан қауырсындар суды кері қайтарады. Липидтердің бұл қасиеттері құстарға судағы қылшықтарын сіңірмей, оны оңай ұстауға көмектеседі және найзағай аулау кезінде тұмсығының айналасындағы су ағынын жақсартады.

Мембрана сұйықтығының өзгеруі

Биологиялық мембраналар - бұл негізінен фосфолипидтерден тұратын күрделі құрылымдар. Холестерол олардың молекулалары арасында ауысу арқылы өзінің қасиеттерін көрсетеді: ол мембрананың дірілдеу қабілетін арттырады, сол арқылы оның әртүрлі бөліктерінің қозғалғыштығын жақсартады.

Зат алмасудың реттелуі

Дененің метаболизм жолдары күрделі, сондықтан дәл реттеуді қажет етеді. Бұл функцияны жасуша мембранасына оңай енетін стероидты гормондар орындайды. Ішінде стероид тиісті рецептормен әрекеттесіп, жасушада белгілі бір өзгерістер тудырады.

Липидтер - бұл органикалық қосылыстардың үлкен және әр түрлі класы, оларсыз кез-келген организмнің тіршілігі мүмкін болмас еді, өйткені заттардың әрбір тобы организмде әр түрлі қызмет атқаруға мүмкіндік беретін өзіндік ерекше қасиеттерге ие.

Сабындалатын липидтер

Бейтарап майларглицерин мен май қышқылдарының күрделі эфирлерін қосады. Денеде олар жасушалардың құрылымдық компоненті немесе сақтау заты («май қоймасы») рөлін атқарады. Табиғатта сирек ерекшеліктерді қоспағанда, тек глицериннің толық эфирлері - триацилглицеролдар (TAGs) кездеседі. Қатты ТАГ майлар деп аталады, сұйық ТАГ майлар деп аталады. Қарапайым TAG құрамында бірдей қышқылдардың қалдықтары бар (тристеарин, триолеин), аралас - әртүрлі.

Табиғи майлар мен майлар араласқан TAGs болып табылады. Олар сандық сипаттамаларыжеке қышқылдардың массалық үлесі, сонымен қатар аналитикалық тұрақтылар ретінде қызмет етеді - қышқыл саны, йод саны, сабындану саны, эфир саны (май сандары).

Қышқыл саны- 1 г майдағы бос май қышқылдарын бейтараптандыруға қажетті мг KOH мөлшері. Тиімділіктің артуы сақтау кезінде ол майдағы гидролизді көрсетеді, яғни. майдың бұзылуы.

Йод нөмірі- берілген майдың 100 г-мен байланысқан грамм йод саны. Бұл қанықпаудың сандық өлшемі.

Сабанификация нөмірі- 1 г майдың құрамындағы бос және глицеринмен байланысқан май қышқылдарын бейтараптандыруға қажетті мг KOH мөлшері.

Майдың тағы бір сипаттамасы май қышқылының құрамына байланысты - балқу температурасы (кесте 2.2).

Сақтау кезінде майлар жарық, оттегі және ылғалдың әсерінен жағымсыз дәм мен иіске ие болады - олар ашуланшақ болады. Бұған жол бермеу үшін антиоксиданттар қосылады. Олардың ішіндегі ең маңыздысы - Е дәрумені.

Балауыздар -май қышқылдарының күрделі эфирлері және жоғары бір атомды немесе екі атомды спирттер. Мұндай спирттердегі көміртек атомдарының саны 16-дан 22-ге дейін: цетил спирті (C16H33OH), мирицил спирті (C30H61OH). Табиғи балауыздарды тірі организмдер синтездейді және құрамында 50% дейін бос май қышқылдары, бояғыштар мен хош иістер бар. Балауыздар суда ерімейді, балқу нүктелері 40 ° -дан 90 ° C аралығында.

Балауыздар денеде негізінен қорғаныс қызметін атқарады. Олар теріге, жүнге, қауырсынға қорғаныш майлағыш түзеді; жапырақтарды, сабақтарды, жемістерді, тұқымдарды, сонымен қатар көптеген жәндіктердегі сыртқы қаңқа кутикуласын жабыңыз. Балауыз жабыны суланудан, кептіруден және микробтардың енуінен қорғайды. Жеміс бетінен балауыз қабатын кетіру сақтау кезінде тезірек нашарлауына әкеледі. Балауыздар көптеген планктон түрлерінің негізгі липидті компоненті болып табылады. Бұрын сперматозоидтың бас сүйек қуысында болатын спермакети кремдер мен майларға негіз ретінде кеңінен қолданылған. Оның негізгі компоненттері - цетил пальмитат және мирицил пальмитат. Қазіргі уақытта спермасетаның аналогтары жасанды түрде синтезделуде. Жүн косметикада қолданылатын ланолинмен қапталған. Ара балауыз пластиканы қышқылға төзімділікпен, электрлік және су өткізбейтін қасиеттермен біріктіреді. Балауыздар бейтарап майлардан айырмашылығы жарық пен тотықтырғышқа төзімді.

Молекула фосфолипидтерглицериннің (немесе оны алмастыратын сфингозинді спирттің), май қышқылдарының, фосфор қышқылының қалдықтарынан түзіледі, ол азот құрамындағы полярлық топпен эфир байланысы арқылы байланысады. Фосфолипидтер өсімдіктер мен жануарлардың ұлпаларында, микроорганизмдерде кең таралған, олар липидтердің басым түрі болып табылады. Фосфолипидтер бейтарап майлардан айырмашылығы іс жүзінде тек жасуша мембраналарында болады; сирек, аз мөлшерде олар резервтік шөгінділер құрамында болады. Олардың мазмұны әсіресе адамның және омыртқалы жануарлардың жүйке ұлпаларында жоғары болады.

Ең қарапайым глицерофосфолипид - фосфатид қышқылы (R 3 = H). Дене тіндерінде ол шамалы мөлшерде болады, бірақ ол ТАГ пен фосфолипидтер синтезінде маңызды аралық болып табылады.

Фосфатидилетаноламин (лецитин) және фосфатидилетаноламин (цефалин) әр түрлі тіндердің жасушаларында көбірек ұсынылған, оларда аминқышқылдар R 3 рөлін атқарады: холин HO-CH 2 -CH 2 -N + (CH 3) 3 және этаноламин HO-CH 2 -CH 2 -NH 2. Бұл екі глицерофосфолипидтер метаболикалық түрде бір-бірімен тығыз байланысты. Олар биологиялық мембраналардың көп бөлігі болып табылады.

Басқа глицерофосфолипидтер тіндерде де кездеседі. Фосфатидилсеринде R 3 аминқышқыл сериніне сәйкес келеді. Фосфатидилинозда фосфор қышқылы гексахедралды спирт инозитімен эфирленеді. Фосфатидилинозитолдар простагландиндердің мүмкін прекурсорлары ретінде қызығушылық тудырады.

Сфинголипидтерқұрамында глицерофосфолипидтермен бірдей компоненттер бар (май қышқылы, фосфат, R 3 - алмастырғыш), бірақ глицериннің орнына олардың құрамына амин спирті сфингозин кіреді:

Бұл топтың кең тараған өкілі - сфингомиелин. Оған жүйке тіндері, атап айтқанда ми өте бай.

Фосфолипидтердің тән ерекшелігі - олардың екі фазалылығы. Фосфатидилхолиндерде, мысалы, май қышқылының радикалдары екі полярлы емес «құйрықты», ал фосфат пен холин топтары полярлы «басты» құрайды.

Интерфейсте мұндай қосылыстар жуғыш заттардың немесе беттік белсенді заттардың рөлін атқарады. Биологиялық объектілерде фосфолипидтердің болуын үлгіні минералдандырғаннан кейін фосфор құрамымен (аммоний молибдатымен реакция) бағалауға болады. Мембраналардағы липидтердің негізгі бөлігі фосфолипидтер, гликолипидтер және холестеринмен ұсынылған. Мембраналық липидтер екі қабатты құрылымды құрайды. Әр қабат молекулалардың полярлы емес гидрофобты «құйрықтары» бір-бірімен тығыз байланыста болатындай етіп орналасқан күрделі липидтерден тұрады. Молекулалардың гидрофильді бөліктері де жанасады. Барлық өзара әрекеттесулер ковалентті емес. Екі моноқабат құйрықтан құйрыққа бағытталған, осылайша екі қабатты құрылымның ішкі полярлы емес бөлігі және екі полярлы беті болады.

Ганглиозидтерәдетте жасуша мембраналарының сыртқы бетінде, әсіресе жүйке жасушаларында кездеседі. Олар рецепторлық функцияларды орындайды. Ми тіндерінде цереброзидтер мен ганглиозидтердің таралуы атап өтілді: ақ заттарда цереброзидтер, ал сұр заттарда ганглиозидтер басым.

Сульфолипидтер (сульфатидтер)галактозаның үшінші көміртек атомында гидроксил тобының орнына күкірт қышқылының қалдығы болатын жалғыз айырмашылығы бар цереброзидке ұқсас құрылымы бар. Сульфатидтер миелин құрамында болады.

Тынышталмайтын липидтер

Тынышталмайтын липидтер гидролизденбейтіндіктен осылай аталған. Тынышталмайтын липидтердің екі түрі бар.

Жоғары спирттер(холестерол, A, D, E дәрумендері). Холестерол - циклопентафергидрофенантреннің (стеран) туындысы. Кристалдық түрінде бұл ақ, оптикалық белсенді зат, іс жүзінде суда ерімейді. Холестерол - мембраналардың құрамдас бөлігі, стероидты гормондар, өт қышқылдары, D 3 витаминін синтездеуге арналған бастапқы қосылыс. Фитостеролдар өсімдіктерде кездеседі.

Жоғары көмірсутектер(терпендер). Молекулалар бірнеше изопрен молекулаларын біріктіру арқылы құрылады. Олар өсімдіктерге тән хош иіс береді, хош иісті майлардың негізгі компоненттері ретінде қызмет етеді. Терпендерге каротиноидтар мен резеңке жатады.

Галактозилацилглицеролдар әсіресе гликолипидтер арасында кең таралған.

Бұл қосылыстар әртүрлі өсімдік тіндерінде кездеседі. Олар митохондрияда, хлоропластарда кездеседі және мембраналарда локализацияланған; балдырлардан, кейбір фотосинтетикалық бактериялардан табылған.

Гликолипидтердің жануарлар тіндеріндегі, әсіресе жүйке тіндеріндегі, атап айтқанда миындағы негізгі формасы гликосифинолипидтер болып табылады. Соңғысында сфингозин спирті мен май қышқылының қалдықтарынан және бір немесе бірнеше қант қалдықтарынан тұратын керамид бар. Гликосфинголипидтердің ең маңыздысы - цероброзидтер мен ганглиозидтер.

Ең қарапайым цероброзидтерге галактозилцерамидтер мен глюкозилцерамидтер жатады. Галактозилцерамидтердің құрамына эфир байланысы арқылы амин спирті сфингозиннің гидроксил тобымен байланысқан D-галактоза кіреді. Сонымен қатар, галактозилцерамид құрамында май қышқылы бар. Көбінесе лигноцериялық, жүйке немесе цереброй қышқылы, яғни. 24 көміртегі атомы бар май қышқылдары.

Сфингозин

									C HC (CH2) 21
							H2 C
	CH2 OH
									Май қышқылы (мысалы,
									цереброн қышқылы)
				H OH

H OH

β-D-галактоза

Сурет 5 - Галактозилцерамидтің құрылымы

Галактозилцерамидтерден гексозаның үшінші көміртек атомына бекітілген күкірт қышқылы қалдықтарының болуымен ерекшеленетін сульфогалактозилцерамидтер бар.

Глюкозилцерамидтер, галактозилцерамидтерден айырмашылығы, галактоза қалдықтарының орнына глюкозаның қалдықтарына ие.

Ганглиозидтер күрделі гликосфинголипидтер болып табылады. Ең қарапайым ганглиозидтердің бірі - эритроциттердің стромасынан оқшауланған гематозид. Оның құрамында керамид, галактозаның бір молекуласы, глюкоза және N-ацетил-нейрамин қышқылы бар. Ганглиозидтер жүйке тінінде көп мөлшерде кездеседі. Олар рецепторлық және басқа функцияларды орындайды.

1.6 Тынышталмайтын липидтер

Май қышқылдарын бөлу үшін гидролизденбейтін және сілтілі гидролиз кезінде сабын түзе алмайтын липидтерді сабынға келмейтін заттар деп атайды.

мил. Тынышталмайтын липидтердің жіктелуі олардың екі топқа - стероидтар мен терпендерге бөлінуіне негізделген.

1.6.1 Стероидтер

Стероидтер - бұл табиғи түрде кездесетін қосылыстар. Бұл тетрациклді тритерпендердің туындылары. Олардың құрылымы циклопентан пергидрофенантреннің өзегіне негізделген:

				10 Б.

Циклопентанпергидрофенантрен

Стероидтарға стеролдар (стеролдар) - жоғары молекулалық циклдік спирттер және стероидтер - стеролдар мен жоғары май қышқылдарының эфирлері жатады. Стеридтер суда ерімейді, бірақ олар барлық майлы еріткіштерде оңай ериді және шикі майдың құрамына кіреді. Стеридтер сабындалатын липидті фракцияны құрайды. Майды сабындандыру кезінде стеролдар түзілмейтін фракцияда қалады, оның көп бөлігі.

Адамдар мен жануарларда стеролдардың (стеролдардың) негізгі өкілі холестерол болып табылады:

			CH3 CH 2	CH2	CH3
				CH2
	CH3				CH3

CH 3 13 17

OH 3 5 6

Холестерол (холестерол)

Холестерол жануардың өмірінде маңызды рөл атқарады

– биологиялық мембраналардың құрылысына қатысады. Фосфолипидтермен және ақуыздармен бірге жасуша мембраналарының құрамында болғандықтан, ол жасуша мембранасының селективті өткізгіштігін қамтамасыз етеді, мембрана күйіне және онымен байланысты ферменттердің белсенділігіне реттеуші әсер етеді;

– организмде өт қышқылдарының, сондай-ақ стероидты гормондардың пайда болуының ізашары. Бұл гормондарға тестостерон (еркек жыныстық гормон), эстрадиол (әйел гормондарының бірі), альдестерон (бүйрек үсті безінің қыртысында түзілген және су-тұз теңгерімін реттейтін) жатады;

– - ультрафиолет әсерінен холестерол D тобының витаминдерінің провитамині

терідегі сәулелер D3 витаминіне айналады (холекальциферол), ол өз кезегінде кальций алмасуы мен сүйектің минералдануын реттеуге қатысатын гормонның ізашары ретінде қызмет етеді. Тағы бір айта кететін жайт, егер бұзылған жағдайда

метаболизм, холестерол қан тамырларының қабырғаларына түсіп, ауыр ауруға - атеросклерозға әкеледі.

Өсімдіктер мен ашытқы құрамында эргостерол (эргостерол) бар:

			CH3 CH	CH2	CH3
	CH3				CH3

CH 3 13 17

10 8 OH 3 5 6 7

Эргостерол (эргостерол)

Эргостеролды ультрафиолетпен сәулелендіргенде одан D2 витамині (эргокальциферол) түзіледі. Д тобындағы дәрумендерді (антирахиттік дәрумендер) өнеркәсіптік өндіріс үшін ашытқы қолданылады, оның құрамында 2% -дан астам стеридтер мен құрғақ зат негізінде стеролдар бар.

Өсімдік майлары (соя, жүгері, бидай майы) әдетте екіден төртке дейін стеролды құрайды, олардың мөлшері, қос байланысының орналасуы және бүйірлік тізбектің құрылымы, ал β-ситостерол маңызды компонент болып табылады:

CH3

CH3

CH2

CH2

CH3

CH3

C2 H5

CH3

10 OH 3 5 6

β-ситостерол

Жүгеріде β-ситостеролдың үлесі барлық стеролдардың 86% құрайды, ал бидайда - 66%.

1.6.2 Терпендер

Терпендердің құрылымы изопрен молекуласына негізделген:

H2 CC CHCH2

Бұл олигомерлі немесе полимерлі түзілмейтін липидтердің тізбектері салынған мономер. Молекулалары 2, 3, 4, 6, 8 изопрен молекулаларының қосылыстары болып табылатын терпендер сәйкесінше моно-, сеску-, ди-, три- және тетратерпен деп аталады. Терпен молекулалары сызықтық немесе циклдік құрылымға ие бола алады, құрамында гидроксил, карбонил және карбоксил топтары болады.

Монотерпендер. олар жағымды иісі бар ұшпа сұйық заттар. Олар өсімдік тіндерінен алынған хош иісті эфир майларының негізгі компоненттері - гүлдер, жапырақтар, жемістер.

Мирцен - алифатты монотерпендердің типтік өкілі. 30-дан 50% дейін мирцен хоп эфир майында болады. Алифатты терпендердің оттегі туындыларының өкілдері линалол, гераниол және цитронеллол болып табылады. Олардың барлығы алкогольді білдіреді. Linalool аңғардың лалагүлінде, апельсин және кориандр майында кездеседі. Шабдалы хош иісі линалоолдың - сірке қышқылының, құмырсқа қышқылының және т.б. эфирлеріне байланысты болса керек. Гераниол эвкалипт майында кездеседі. Цитронеллол раушан хош иісіне ие және раушан, герань және басқа майларда болады.

Моноциклді терпендердің ішінде ең көп тарағандары және маңыздылары - лимонен, ментол, карвон. Лимонен скипидар, зире майында болады; ментол - жалбыз эфир майының негізгі (70% дейін), ал карвон зире мен аскөк эфир майларында болады.

Сескитерпендер. Терпендердің бұл тобы эфир майларында да болады. Ең қызықты қосылыстардың бірі - хош иісті сесквитерпенді димер госсипол, мақта тұқымындағы ерекше пигмент.

Дитерпендер. Көптеген биологиялық маңызды қосылыстардың құрамына кіретін қосылыстар кеңінен ұсынылған. Сонымен, фитол дитерпен спирті хлорофиллдің бөлігі болып табылады.

Хлорофилл - өсімдіктерге жасыл түс беретін пигмент. Ол жапырақтары мен сабақтарында, құлақтары мен дәндерінде кездеседі. Хлорофилл хлоропластар деп аталатын арнайы протоплазма түзілімдерінде кездеседі. Өсімдіктерде хлорофиллдің екі түрі бар: хлорофилл а (көк-жасыл) және хлорофилл б (сары-жасыл)

		OCH3			OCH3
С32 Н30 ОN4 Mg			С 32Н 28О 2N 4 Mg
		OS 20N 39	Хлорофилл		OS 20N 39
Хлорофилл а
		фитол спирті			фитол спирті

Хлорофилл құрылымының геминмен бояуымен ұқсастығы үлкен қызығушылық тудырады. Хлорофилл мен геминнің құрамына порфирин қатары түрінде қосылған төрт пирролдың қалдықтары кіреді, олар геминде темірмен, ал хлорофиллде - магниймен байланысты. Хлорофилл фотосинтез процесіне белсенді қатысады. Осы процестің нәтижесінде көмірқышқыл газы хлорофилл сіңірген күн сәулесінің әсерінен гексозаға дейін азаяды және бос оттегі бөлінеді. Фотосинтез - бұл күннің сәулелік энергиясы химиялық байланыс түрінде органикалық қосылыстарда жинақталатын жалғыз процесс.

Дитерпен тізбегі - Е және К1 дәрумендерінің бөлігі; А дәрумені - моноциклді дитерпен. Трициклді дитерпен - абиет қышқылы, шайыр қышқылдарының негізгі компоненті, өнерде канифоль деп аталады.

Розиннің натрий тұзы кір сабынының құрамдас бөліктерінің бірі болып табылады. Көптеген дитерпендер эфир майларының құрамына кіреді - камфор, каурен, стевиол және агат қышқылы.

Триттерпендер. Ең танымал тритерпен скваленімен ұсынылған. Сквален - жануарлар мен ашытқыларда стероидтер, мысалы, холестерол синтезделетін негізгі қосылыс. Тритерпен тізбегі К2 витаминінің бөлігі болып табылады. Неғұрлым күрделі тритерпендерге лимонин мен кукурбитацин А, лимон мен асқабақтың ащы дәміне ықпал ететін қосылыстар жатады.

Тетратерпендер. Бұл пигменттер - каротиноидтар. Олар өсімдіктерге түрлі реңкте сары немесе сарғыш түсті береді. Каротиноидтардың ең танымал өкілдері - каротин, лютеин, зеаксантин және криптоксантин.

Алғаш рет каротиндер сәбізден оқшауланған (латынша «каротадан» - сәбіз). Каротиндердің үш түрі бар: α-, β- және γ-каротиндер, химиялық құрылымы жағынан да, биологиялық функцияларымен де ерекшеленеді. Β-каротиннің ең үлкен биологиялық белсенділігі бар, өйткені оның құрамында екі β-ионон сақинасы бар және каротеназа ферментінің әсерінен гидролитикалық ыдырау кезінде А1 витаминінің екі молекуласы түзіледі:

C 1 «

β - каротин

каротиназа

(каротин - диоксигеназа)

А1 дәрумені

(ретинол)

Α- және γ-каротиннің гидролитикалық бөлінуі кезінде А витаминінің бір молекуласы түзіледі, өйткені олардың әрқайсысында бір β-ионон сақинасы бар. Каротиноидтар мен бос А дәруменінің сіңімділігі тағамның май құрамына байланысты. β-каротин сәбіз, асқабақ, апельсин, шабдалы және басқа да көкөністер мен жемістерге тән түс береді. Каротиндер хлорофиллмен бірге өсімдіктердің барлық жасыл бөліктерінде кездеседі.

Лютеин - өсімдіктердің жасыл бөліктерінде каротиндермен бірге кездесетін сары пигмент. Жүгерінің сары тұқымдарының түсі оларда болатын кареотиндер мен кареиноидтарға байланысты, олар зеаксантин және криптоксантин деп аталады. Томат жемістерінің түсі каротиноидты ликопенге байланысты.

Лютеин, цеаксантин және криптоксантин де А дәрумені белсенділігін көрсетеді.

Каротиноидтар фотосинтез процесіне қатысып, өсімдіктер алмасуында маңызды рөл атқарады. Сондай-ақ, каротиноидтардың тамақ өнеркәсібінде маңызы зор. Жарма дәндерінің каротиноидты пигментациясы әсер етеді