ជាលទ្ធផលសក្តានុពលនៃការសាយភាយកើតឡើង។ ចែកចាយសក្តានុពល យន្តការនៃប្រភពដើម និងសារៈសំខាន់ជីវសាស្រ្ត។ សក្តានុពលនៃការសាយភាយភ្នាស

នៅព្រំដែននៃដំណោះស្រាយពីរផ្សេងគ្នា ភាពខុសគ្នាសក្តានុពលតែងតែកើតឡើង ដែលត្រូវបានគេហៅថាសក្តានុពលនៃការសាយភាយ។ ការលេចឡើងនៃសក្តានុពលបែបនេះត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការចល័តមិនស្មើគ្នានៃ cations និង anions នៅក្នុងដំណោះស្រាយ។ ទំហំនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយជាធម្មតាមិនលើសពីរាប់សិបមីលីវ៉ុលទេ ហើយជាធម្មតាវាមិនត្រូវបានគេយកមកពិចារណានោះទេ។ ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយ ជាមួយនឹងការវាស់វែងត្រឹមត្រូវ វិធានការពិសេសត្រូវបានយកទៅកាត់បន្ថយជាអតិបរមា។ ហេតុផលសម្រាប់ការលេចឡើងនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយត្រូវបានបង្ហាញដោយឧទាហរណ៍នៃដំណោះស្រាយព្រំដែនពីរនៃស៊ុលទង់ដែងនៃការប្រមូលផ្តុំផ្សេងគ្នា។ អ៊ីយ៉ុង Cu2 + និង SO42- នឹងសាយភាយឆ្លងកាត់ចំណុចប្រទាក់ពីដំណោះស្រាយដែលមានកំហាប់ច្រើនទៅមួយកំហាប់តិចជាង។ អត្រានៃចលនារបស់ Cu2+ និង SO42- ions មិនដូចគ្នាទេ៖ ការចល័តរបស់ SO42- ions គឺធំជាងការចល័តរបស់ Cu2+ ។ ជាលទ្ធផល លើសនៃ SO42- អ៊ីយ៉ុងអវិជ្ជមានលេចឡើងនៅចំនុចប្រទាក់នៃដំណោះស្រាយនៅផ្នែកម្ខាងនៃដំណោះស្រាយជាមួយនឹងកំហាប់ទាប ហើយលើសពី Cu2 + កើតឡើងនៅក្នុងការប្រមូលផ្តុំច្រើនជាង។ ភាពខុសគ្នាដែលអាចកើតមាន។ វត្តមាននៃបន្ទុកអវិជ្ជមានលើសនៅចំណុចប្រទាក់នឹងបន្ថយចលនារបស់ SO42- និងបង្កើនល្បឿននៃចលនា Cu2 + ។ នៅតម្លៃជាក់លាក់នៃសក្តានុពលល្បឿននៃ SO42- និង Cu2 + នឹងក្លាយជាដូចគ្នា; តម្លៃថេរនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ទ្រឹស្តីនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយ M. Planck (1890) ហើយក្រោយមកដោយ A. Henderson (1907)។ រូបមន្តដែលពួកគេទទួលបានសម្រាប់ការគណនាគឺស្មុគស្មាញ។ ប៉ុន្តែដំណោះស្រាយត្រូវបានធ្វើឱ្យសាមញ្ញប្រសិនបើសក្តានុពលនៃការសាយភាយកើតឡើងនៅចំណុចប្រទាក់នៃដំណោះស្រាយពីរដែលមានកំហាប់ផ្សេងគ្នានៃ C1 និង C2 នៃអេឡិចត្រូលីតដូចគ្នា។ ក្នុងករណីនេះសក្តានុពលនៃការសាយភាយគឺ។ សក្តានុពលនៃការសាយភាយកើតឡើងក្នុងអំឡុងពេលដំណើរការសាយភាយគ្មានលំនឹង ដូច្នេះពួកវាមិនអាចត្រឡប់វិញបានទេ។ តម្លៃរបស់ពួកគេអាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃព្រំដែននៃដំណោះស្រាយដែលនៅជាប់គ្នាពីរនៅលើទំហំនិងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធរបស់វា។ ការវាស់វែងត្រឹមត្រូវប្រើវិធីសាស្រ្តដែលកាត់បន្ថយតម្លៃនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយ។ ចំពោះគោលបំណងនេះដំណោះស្រាយកម្រិតមធ្យមដែលមានតម្លៃចល័តទាបបំផុត U និង V (ឧទាហរណ៍ KCl និង KNO3) ត្រូវបានរួមបញ្ចូលរវាងដំណោះស្រាយនៅក្នុងកោសិកាពាក់កណ្តាល។

សក្តានុពលនៃការសាយភាយដើរតួនាទីយ៉ាងសំខាន់ក្នុងជីវវិទ្យា។ ការកើតឡើងរបស់ពួកគេមិនត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងអេឡិចត្រូតដែកទេ។ វាគឺជាសក្តានុពលអន្តរហ្វាស និងសាយភាយ ដែលបង្កើតចរន្តជីវសាស្ត្រ។ ឧទាហរណ៍ កាំរស្មីអគ្គិសនី និងអន្ទង់បង្កើតភាពខុសគ្នានៃសក្តានុពលរហូតដល់ 450 V. ជីវសក្តានុពលគឺប្រកាន់អក្សរតូចធំចំពោះការផ្លាស់ប្តូរសរីរវិទ្យានៅក្នុងកោសិកា និងសរីរាង្គ។ នេះគឺជាមូលដ្ឋានសម្រាប់ការអនុវត្ត electrocardiography និង electroencephalography (ការវាស់វែងនៃ biocurrents នៃបេះដូងនិងខួរក្បាល) ។


55. សក្តានុពលដំណាក់កាលអន្តរលំហូរ យន្តការនៃប្រភពដើម និងសារៈសំខាន់ជីវសាស្រ្ត។

ភាពខុសគ្នាដ៏មានសក្តានុពលមួយក៏កើតឡើងនៅចំនុចប្រទាក់រវាងអង្គធាតុរាវដែលមិនអាចរលាយបាន។ អ៊ីយ៉ុងវិជ្ជមាន និងអវិជ្ជមាននៅក្នុងសារធាតុរំលាយទាំងនេះត្រូវបានចែកចាយមិនស្មើគ្នា មេគុណនៃការចែកចាយរបស់ពួកគេមិនស្របគ្នាទេ។ ដូច្នេះ ការលោតដ៏មានសក្តានុពលកើតឡើងនៅចំណុចប្រទាក់រវាងអង្គធាតុរាវ ដែលការពារការចែកចាយមិនស្មើគ្នានៃ cations និង anions នៅក្នុងសារធាតុរំលាយទាំងពីរ។ នៅក្នុងបរិមាណសរុប (សរុប) នៃដំណាក់កាលនីមួយៗ បរិមាណនៃ cations និង anions គឺដូចគ្នាបេះបិទ។ វានឹងខុសគ្នាតែត្រង់ចំណុចប្រទាក់ប៉ុណ្ណោះ។ នេះគឺជាសក្តានុពលអន្តរលំហូរ។ សក្តានុពលនៃការសាយភាយ និងអន្តរលំហូរ ដើរតួយ៉ាងសំខាន់ក្នុងជីវវិទ្យា។ ការកើតឡើងរបស់ពួកគេមិនត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងអេឡិចត្រូតដែកទេ។ វាគឺជាសក្តានុពលអន្តរហ្វាស និងសាយភាយ ដែលបង្កើតចរន្តជីវសាស្ត្រ។ ឧទាហរណ៍ កាំរស្មីអគ្គិសនី និងអន្ទង់បង្កើតភាពខុសគ្នានៃសក្តានុពលរហូតដល់ 450 V. ជីវសក្តានុពលគឺប្រកាន់អក្សរតូចធំចំពោះការផ្លាស់ប្តូរសរីរវិទ្យានៅក្នុងកោសិកា និងសរីរាង្គ។ នេះគឺជាមូលដ្ឋានសម្រាប់ការអនុវត្តវិធីសាស្រ្តនៃ electrocardiography និង electroencephalography (ការវាស់វែងនៃ biocurrents នៃបេះដូងនិងខួរក្បាល) ។

សក្តានុពលនៃការសាយភាយកើតឡើងនៅចំណុចប្រទាក់រវាងដំណោះស្រាយពីរ។លើសពីនេះទៅទៀត វាអាចជាដំណោះស្រាយទាំងពីរនៃសារធាតុផ្សេងគ្នា និងដំណោះស្រាយនៃសារធាតុដូចគ្នា តែក្នុងករណីចុងក្រោយពួកគេត្រូវតែមានភាពខុសគ្នាពីគ្នាទៅវិញទៅមកក្នុងការប្រមូលផ្តុំរបស់វា។

នៅពេលដែលដំណោះស្រាយពីរចូលមកក្នុងទំនាក់ទំនង ភាគល្អិត (អ៊ីយ៉ុង) នៃសារធាតុរំលាយបានជ្រៀតចូលទៅក្នុងពួកវា ដោយសារដំណើរការសាយភាយ។

ហេតុផលសម្រាប់ការលេចឡើងនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយក្នុងករណីនេះគឺការចល័តមិនស្មើគ្នានៃអ៊ីយ៉ុងនៃសារធាតុរំលាយ។ ប្រសិនបើអ៊ីយ៉ុងអេឡិចត្រូលីតមានអត្រានៃការសាយភាយខុសគ្នា នោះអ៊ីយ៉ុងលឿនជាងមុនបន្តិចម្ដងៗលេចឡើងនៅពីមុខឧបករណ៍ចល័តតិច។ វាដូចជារលកពីរនៃភាគល្អិតដែលមានបន្ទុកផ្សេងគ្នាត្រូវបានបង្កើតឡើង។

ប្រសិនបើដំណោះស្រាយនៃសារធាតុដូចគ្នាត្រូវបានលាយបញ្ចូលគ្នា ប៉ុន្តែជាមួយនឹងកំហាប់ផ្សេងគ្នា នោះដំណោះស្រាយដែលពនឺច្រើននឹងទទួលបានការចោទប្រកាន់ដែលស្របគ្នានឹងការចោទប្រកាន់នៃអ៊ីយ៉ុងចល័តកាន់តែច្រើន ហើយសារធាតុដែលរលាយតិចជាង - ការចោទប្រកាន់ដែលស្របគ្នានឹងការចោទប្រកាន់របស់ អ៊ីយ៉ុងចល័តតិច (រូបភាព 90) ។

អង្ករ។ 90. ការលេចឡើងនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយដោយសារតែល្បឿនអ៊ីយ៉ុងផ្សេងគ្នា: ខ្ញុំ- អ៊ីយ៉ុង "លឿន", ចោទប្រកាន់អវិជ្ជមាន;
II- អ៊ីយ៉ុង "យឺត" គិតជាវិជ្ជមាន

អ្វី​ដែល​ហៅ​ថា​សក្ដានុពល​នៃ​ការ​សាយភាយ​កើតឡើង​នៅ​ចំណុច​ប្រទាក់​រវាង​ដំណោះស្រាយ។ វាជាមធ្យមល្បឿននៃចលនាអ៊ីយ៉ុង (បន្ថយល្បឿន "លឿន" និងបង្កើនល្បឿន "យឺត") ។

បន្តិចម្តង ៗ ជាមួយនឹងការបញ្ចប់នៃដំណើរការសាយភាយសក្តានុពលនេះថយចុះដល់សូន្យ (ជាធម្មតាក្នុងរយៈពេល 1-2 ម៉ោង) ។

សក្តានុពលនៃការសាយភាយក៏អាចលេចឡើងនៅក្នុងវត្ថុជីវសាស្រ្តនៅពេលដែលភ្នាសកោសិកាត្រូវបានខូចខាត។ ក្នុងករណីនេះ ភាពជ្រាបចូលរបស់ពួកវាត្រូវបានរំខាន ហើយអេឡិចត្រូលីតអាចសាយភាយចេញពីកោសិកាទៅក្នុងសារធាតុរាវជាលិកា ឬផ្ទុយមកវិញ អាស្រ័យលើភាពខុសគ្នានៃការប្រមូលផ្តុំនៅលើផ្នែកទាំងពីរនៃភ្នាស។

ជាលទ្ធផលនៃការសាយភាយនៃអេឡិចត្រូលីតអ្វីដែលគេហៅថាសក្តានុពលនៃការខូចខាតកើតឡើងដែលអាចឈានដល់តម្លៃនៃលំដាប់នៃ 30-40 mV ។ ជាងនេះទៅទៀត ជាលិកាដែលរងការខូចខាតច្រើនតែត្រូវបានចោទប្រកាន់ជាអវិជ្ជមានទាក់ទងនឹងការមិនខូចខាត។

សក្តានុពលនៃការសាយភាយកើតឡើងនៅក្នុងកោសិកា galvanic នៅចំណុចប្រទាក់រវាងដំណោះស្រាយពីរ។ ដូច្នេះជាមួយនឹងការគណនាត្រឹមត្រូវនៃ emf សៀគ្វី galvanic ត្រូវតែត្រូវបានកែតម្រូវសម្រាប់តម្លៃរបស់វា។ ដើម្បីលុបបំបាត់ឥទ្ធិពលនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយ អេឡិចត្រូតនៅក្នុងកោសិកា galvanic ជារឿយៗត្រូវបានភ្ជាប់ទៅគ្នាទៅវិញទៅមកជាមួយនឹង "ស្ពានអំបិល" ដែលជាដំណោះស្រាយឆ្អែតរបស់ KCl ។

ប៉ូតាស្យូម និងក្លរីន អ៊ីយ៉ុង មានភាពចល័តស្ទើរតែដូចគ្នា ដូច្នេះហើយ ការប្រើប្រាស់របស់វាធ្វើឱ្យវាអាចកាត់បន្ថយឥទ្ធិពលនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅលើតម្លៃ emf យ៉ាងខ្លាំង។

សក្តានុពលនៃការសាយភាយអាចកើនឡើងយ៉ាងខ្លាំង ប្រសិនបើដំណោះស្រាយអេឡិចត្រូលីតនៃសមាសធាតុផ្សេងគ្នា ឬកំហាប់ផ្សេងគ្នាត្រូវបានបំបែកដោយភ្នាសដែលអាចជ្រាបចូលបានសម្រាប់តែអ៊ីយ៉ុងនៃសញ្ញា ឬប្រភេទបន្ទុកជាក់លាក់មួយ។ សក្ដានុពលបែបនេះនឹងកាន់តែស្ថិតស្ថេរ ហើយអាចបន្តបានយូរជាងមុន - ពួកគេត្រូវបានគេហៅថាខុសគ្នា សក្តានុពលភ្នាស... សក្តានុពលនៃភ្នាសកើតឡើងនៅពេលដែលអ៊ីយ៉ុងត្រូវបានចែកចាយមិនស្មើគ្នាលើផ្នែកទាំងពីរនៃភ្នាស អាស្រ័យលើភាពជ្រាបចូលដែលបានជ្រើសរើសរបស់វា ឬជាលទ្ធផលនៃការផ្លាស់ប្តូរអ៊ីយ៉ុងរវាងភ្នាសខ្លួនឯង និងដំណោះស្រាយ។

គោលការណ៍នៃប្រតិបត្តិការនៃអ្វីដែលគេហៅថា អ៊ីយ៉ុងជ្រើសរើសអេឡិចត្រូតភ្នាស។

មូលដ្ឋាននៃអេឡិចត្រូតបែបនេះគឺជាភ្នាសពាក់កណ្តាល permeable ដែលទទួលបាននៅក្នុងវិធីជាក់លាក់មួយដែលមាន conductivity ionic ជ្រើសរើស។ លក្ខណៈពិសេសនៃសក្តានុពលភ្នាសគឺថាអេឡិចត្រុងមិនចូលរួមក្នុងប្រតិកម្មអេឡិចត្រូតដែលត្រូវគ្នា។ នៅទីនេះការផ្លាស់ប្តូរអ៊ីយ៉ុងកើតឡើងរវាងភ្នាសនិងដំណោះស្រាយ។

អេឡិចត្រូតភ្នាសដែលមានភ្នាសរឹងមានភ្នាសស្តើង ដែលនៅសងខាងមានដំណោះស្រាយខុសៗគ្នាដែលមានអ៊ីយ៉ុងដែលអាចរកឃើញដូចគ្នា ប៉ុន្តែមានកំហាប់ខុសៗគ្នា។ ពីខាងក្នុងភ្នាសត្រូវបានទឹកនាំទៅ ដំណោះស្រាយស្តង់ដារជាមួយនឹងកំហាប់អ៊ីយ៉ុងដែលគេស្គាល់យ៉ាងជាក់លាក់ដែលត្រូវកំណត់ពីខាងក្រៅ - ដំណោះស្រាយដែលបានវិភាគជាមួយនឹងកំហាប់អ៊ីយ៉ុងដែលមិនស្គាល់ដែលត្រូវកំណត់។

ដោយសារតែការប្រមូលផ្តុំផ្សេងគ្នានៃដំណោះស្រាយនៅលើភាគីទាំងពីរនៃភ្នាស ions ត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរជាមួយនឹងផ្នែកខាងក្នុង និងខាងក្រៅនៃភ្នាសក្នុងវិធីផ្សេងគ្នា។ នេះនាំឱ្យមានការពិតដែលថាបន្ទុកអគ្គីសនីផ្សេងគ្នាត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅលើផ្នែកផ្សេងគ្នានៃភ្នាសហើយជាលទ្ធផលនៃភាពខុសគ្នានៃសក្តានុពលភ្នាសកើតឡើង។

នៅពេលបង្កើតគូអេឡិចត្រូតណាមួយ "ស្ពានអំបិល" តែងតែត្រូវបានប្រើប្រាស់។ ការប្រើប្រាស់ "ស្ពានអំបិល" ដោះស្រាយបញ្ហាជាច្រើនដែលកើតឡើងមុនពេលអ្នកស្រាវជ្រាវនៃដំណើរការអេឡិចត្រូគីមី។ ភារកិច្ចមួយក្នុងចំណោមភារកិច្ចទាំងនេះគឺដើម្បីបង្កើនភាពត្រឹមត្រូវនៃការកំណត់ដោយការលុបបំបាត់ ឬកាត់បន្ថយសក្តានុពលនៃការសាយភាយយ៉ាងសំខាន់។ ... សក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅក្នុងកោសិកា galvanic កើតឡើងនៅពេលដែលដំណោះស្រាយនៃការប្រមូលផ្តុំផ្សេងគ្នាចូលមកក្នុងទំនាក់ទំនង។ អេឡិចត្រូលីតពីសូលុយស្យុងដែលមានកំហាប់ខ្ពស់ សាយភាយ (ឆ្លងកាត់) ចូលទៅក្នុងដំណោះស្រាយដែលមានកំហាប់តិច។ ប្រសិនបើល្បឿនដាច់ខាតនៃចលនានៃ cations និង anions នៃអេឡិចត្រូលីតដែលសាយភាយគឺខុសគ្នា នោះដំណោះស្រាយដែលមានកំហាប់តិចទទួលបានសក្តានុពលនៃសញ្ញាបន្ទុក "អ៊ីយ៉ុងលឿន" ហើយដំណោះស្រាយដែលប្រមូលផ្តុំច្រើនជាងនេះទទួលបានសក្តានុពលនៃសញ្ញាផ្ទុយ។ ដើម្បីលុបបំបាត់សក្តានុពលនៃការសាយភាយ វាចាំបាច់ដើម្បីកាត់បន្ថយភាពខុសគ្នានៃអត្រានៃចលនានៃ cations និង anions នៃអេឡិចត្រូលីតដែលសាយភាយ។ ចំពោះបញ្ហានេះដំណោះស្រាយ KCl ឆ្អែតត្រូវបានជ្រើសរើសចាប់តាំងពី ល្បឿនធ្វើដំណើរដាច់ខាត K + និង Cl ¯ អនុវត្តដូចគ្នា និងមានតម្លៃខ្ពស់បំផុតមួយ។

រូបរាងនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយក៏ជាលក្ខណៈសម្រាប់ ប្រព័ន្ធជីវសាស្រ្ត... ឧទាហរណ៍ ប្រសិនបើកោសិកាមួយត្រូវបានខូចខាត នៅពេលដែល semipermeability នៃភ្នាសរបស់វាត្រូវបានរំខាន អេឡិចត្រូលីតចាប់ផ្តើមសាយភាយចូលទៅក្នុង ឬចេញពីកោសិកា។ វាបង្កើតសក្តានុពលនៃការសាយភាយ ដែលត្រូវបានសំដៅនៅទីនេះថាជា "សក្តានុពលនៃការខូចខាត" ។ តម្លៃរបស់វាអាចឡើងដល់ 30 - 40 mV "សក្តានុពលនៃការខូចខាត" មានស្ថេរភាពប្រហែលមួយម៉ោង។

តម្លៃនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយកើនឡើងយ៉ាងខ្លាំង ប្រសិនបើដំណោះស្រាយអេឡិចត្រូលីតនៃការប្រមូលផ្តុំផ្សេងៗគ្នាត្រូវបានបំបែកដោយភ្នាសដែលអនុញ្ញាតឱ្យមានតែ cations ឬ anions ឆ្លងកាត់។ ការជ្រើសរើសនៃភ្នាសបែបនេះគឺដោយសារតែបន្ទុកផ្ទាល់របស់ពួកគេ។ សក្តានុពលនៃភ្នាសមានស្ថេរភាពខ្លាំង ហើយអាចបន្តកើតមានជាច្រើនខែ។

សក្តានុពល

ប្រភេទនៃអេឡិចត្រូត

សម្រាប់គោលបំណងវិភាគ និងបច្ចេកទេស អេឡិចត្រូតផ្សេងគ្នាជាច្រើនត្រូវបានបង្កើតឡើងដែលបង្កើតជាគូអេឡិចត្រូត (ធាតុ)។

ការចាត់ថ្នាក់អេឡិចត្រូតមានពីរប្រភេទសំខាន់ៗ។

ដោយសមាសធាតុគីមី:

1. អេឡិចត្រូតប្រភេទទី 1 - ទាំងនេះគឺជាអេឡិចត្រូត ប្រតិកម្មអេឡិចត្រូតដែលអាចបញ្ច្រាសបានតែដោយ cation ឬដោយ anion ប៉ុណ្ណោះ។ ឧទាហរណ៍ អេឡិចត្រូតដែលបង្កើតជាធាតុ Jacobi-Daniel គឺទង់ដែង និងស័ង្កសី (សូមមើលខាងលើ)។

2. អេឡិចត្រូតប្រភេទទី 2 - ទាំងនេះគឺជាអេឡិចត្រូត ប្រតិកម្មអេឡិចត្រូតដែលអាចបញ្ច្រាស់បានសម្រាប់អ៊ីយ៉ុងពីរប្រភេទ៖ ទាំង cations និង anions ។

3. អេឡិចត្រូត Redox (ក្រហម - អុក) . ពាក្យ "ក្រហម - អុក - អេឡិចត្រូត" ត្រូវបានគេយល់ថាមានន័យថាជាអេឡិចត្រូតដែលធាតុទាំងអស់នៃប្រតិកម្មពាក់កណ្តាល (ទាំងទម្រង់អុកស៊ីតកម្មនិងកាត់បន្ថយ) នៅក្នុងដំណោះស្រាយ។ អេឡិចត្រូតលោហធាតុ, ជ្រមុជនៅក្នុងសូលុយស្យុង, មិនចូលរួមក្នុងប្រតិកម្ម, ប៉ុន្តែបម្រើតែជាក្រុមហ៊ុនបញ្ជូននៃអេឡិចត្រុងមួយ។

តាមការណាត់ជួប:

1. អេឡិចត្រូតយោង .

អេឡិចត្រូតយោងគឺជាអេឡិចត្រូតបែបនេះ សក្ដានុពលដែលគេដឹងច្បាស់ថាមានស្ថេរភាពតាមពេលវេលា ហើយមិនអាស្រ័យលើកំហាប់អ៊ីយ៉ុងនៅក្នុងដំណោះស្រាយនោះទេ។ អេឡិចត្រូតទាំងនេះរួមមាន: អេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែនស្តង់ដារ អេឡិចត្រូត calomel និងអេឡិចត្រូតក្លរួប្រាក់។ចូរយើងពិចារណាអំពីអេឡិចត្រូតនីមួយៗឱ្យកាន់តែលម្អិត។

អេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែនស្តង់ដារ.

អេឡិចត្រូតនេះគឺជានាវាបិទជិតដែលចានផ្លាទីនត្រូវបានបញ្ចូល។ នាវានេះត្រូវបានបំពេញដោយដំណោះស្រាយនៃអាស៊ីត hydrochloric សកម្មភាពនៃអ៊ីយ៉ុងអ៊ីដ្រូសែនដែលស្មើនឹង 1 mol / l ។ ឧស្ម័នអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានបញ្ជូនចូលទៅក្នុងធុងសម្ពាធបរិយាកាស 1 ។ ពពុះនៃអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានស្រូបយកនៅលើចានផ្លាទីន ដែលពួកវាត្រូវបានបំបែកទៅជាអ៊ីដ្រូសែនអាតូមិក និងកត់សុី។

លក្ខណៈនៃអេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែនស្តង់ដារ៖

1.Electrode circuit: Pt (H 2) / H +

2.Electrode ប្រតិកម្ម: ½ H 2 - ē ↔ H +

ដូចដែលវាងាយស្រួលមើល ប្រតិកម្មនេះគឺអាចបញ្ច្រាសបានសម្រាប់តែអ៊ីដ្រូសែន (H +) ដូច្នេះអេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែនស្តង់ដារគឺជាអេឡិចត្រូតប្រភេទទី 1 ។

3. ការគណនាសក្តានុពលអេឡិចត្រូត។

សមីការ Nernst មានទម្រង់៖

e H 2 / H + = e ° 2 / N + RT ln a n +

nF (P n 2) 1/2

ដោយសារតែ a n + = 1 mol / l, p n + = 1 atm, បន្ទាប់មក នៅក្នុង n + = 0,ដូច្នេះ

(R n 2) 1/2

e H 2 / H + = e ° ២/ ហ+

ដូច្នេះនៅពេលដែល n + = 1 mol / l និង p (n 2) = 1 atm សក្តានុពលនៃអេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែនគឺសូន្យហើយត្រូវបានគេហៅថា "សក្តានុពលអ៊ីដ្រូសែនស្តង់ដារ" ។

ឧទាហរណ៍មួយទៀត - អេឡិចត្រូត calomel(មើលរូបភាព)

វាមានសារធាតុបិទភ្ជាប់ដែលមានសារធាតុ calomel (Hg 2 Cl 2) បារត និងប៉ូតាស្យូមក្លរួ។ ការបិទភ្ជាប់គឺនៅក្នុងបារតសុទ្ធហើយត្រូវបានបំពេញដោយដំណោះស្រាយប៉ូតាស្យូមក្លរួ។ ចានផ្លាទីនត្រូវបានជ្រមុជនៅក្នុងប្រព័ន្ធនេះ។

លក្ខណៈអេឡិចត្រូត៖

1.គ្រោងការណ៍នៃអេឡិចត្រូត: Hg 2 Cl 2, Hg (Pt) / Cl¯

2. ប្រតិកម្មស្របគ្នាពីរកើតឡើងនៅក្នុងអេឡិចត្រូតនេះ៖

Hg 2 Cl 2 ↔2Hg + + 2Cl¯

2 Hg + + 2ē → 2Hg

Hg 2 Cl 2 + 2ē → 2Hg + 2Cl¯ គឺជាប្រតិកម្មរួម។

វាអាចត្រូវបានគេមើលឃើញពីសមីការខាងលើថាអេឡិចត្រូត calomel គឺជាអេឡិចត្រូតប្រភេទ 2 ។

3. សក្ដានុពលនៃអេឡិចត្រូតត្រូវបានកំណត់ដោយសមីការ Nernst ដែលបន្ទាប់ពីការបំប្លែងសមស្របមានទម្រង់៖

e = e o - RT ln a Cl¯

ឧទាហរណ៍សំខាន់មួយទៀតគឺ អេឡិចត្រូតក្លរួប្រាក់(សូមមើលរូបភព) ។

នៅទីនេះ ខ្សែប្រាក់ត្រូវបានគ្របដណ្ដប់ដោយស្រទាប់នៃអំបិល AgCl ដែលស្ទើរតែមិនរលាយ ហើយត្រូវបានជ្រមុជនៅក្នុងដំណោះស្រាយឆ្អែតនៃប៉ូតាស្យូមក្លរួ។

លក្ខណៈអេឡិចត្រូត៖

1. ដ្យាក្រាមអេឡិចត្រូដ: Ag, AgCl / Cl¯

2. ប្រតិកម្មអេឡិចត្រូតៈ AgCl ↔ Ag + + Cl¯

Ag + + ē → Ag

AgCl + ē ↔ Ag + Cl¯ - ប្រតិកម្មសរុប។

ដូចដែលអាចមើលឃើញពីប្រតិកម្មនេះ លោហៈដែលបានបង្កើតឡើងត្រូវបានដាក់នៅលើខ្សែ ហើយអ៊ីយ៉ុង Cl¯ ចូលទៅក្នុងដំណោះស្រាយ។ អេឡិចត្រូតដែកទទួលបានបន្ទុកវិជ្ជមានដែលសក្តានុពលអាស្រ័យលើកំហាប់ (សកម្មភាព) នៃអ៊ីយ៉ុង Cl¯ ។

3. សក្ដានុពលនៃអេឡិចត្រូតត្រូវបានកំណត់ដោយសមីការ Nernst ដែលបន្ទាប់ពីការបំលែងសមស្រប យកទម្រង់ដែលគេស្គាល់រួចមកហើយ៖

e = e o - RT ln a Cl¯

នៅក្នុងអេឡិចត្រូតប្រាក់ chloride និង calomel កំហាប់នៃអ៊ីយ៉ុង Cl¯ ត្រូវបានរក្សាទុកថេរ ហើយដូច្នេះសក្តានុពលអេឡិចត្រូតរបស់ពួកគេត្រូវបានគេស្គាល់ និងថេរតាមពេលវេលា។

2. អេឡិចត្រូតកំណត់ - ទាំងនេះគឺជាអេឡិចត្រូត សក្តានុពលដែលអាស្រ័យលើការប្រមូលផ្តុំអ៊ីយ៉ុងណាមួយនៅក្នុងដំណោះស្រាយ ដូច្នេះការប្រមូលផ្តុំអ៊ីយ៉ុងទាំងនេះអាចត្រូវបានកំណត់ដោយតម្លៃនៃសក្តានុពលអេឡិចត្រូត។

ភាគច្រើនជាញឹកញាប់ ខាងក្រោមនេះត្រូវបានប្រើជាអេឡិចត្រូតសូចនាករ៖ អ៊ីដ្រូសែន កញ្ចក់ និងអេឡិចត្រូត quinhydrone ។

អេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែនវាត្រូវបានរចនាឡើងស្រដៀងទៅនឹងអេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែនស្តង់ដារ ប៉ុន្តែប្រសិនបើដំណោះស្រាយអាសុីតជាមួយនឹងសកម្មភាពនៃអ៊ីយ៉ុង H + ច្រើនជាងមួយត្រូវបានដាក់ក្នុងសមត្ថភាពនៃអេឡិចត្រូតអ៊ីដ្រូសែន នោះសក្តានុពលវិជ្ជមានលេចឡើងនៅលើអេឡិចត្រូតដែលសមាមាត្រទៅនឹង សកម្មភាព (ពោលគឺការប្រមូលផ្តុំ) នៃប្រូតុង។ ជាមួយនឹងការថយចុះនៃកំហាប់ប្រូតុង ផ្ទុយទៅវិញ អេឡិចត្រូតនឹងត្រូវបានគិតថ្លៃអវិជ្ជមាន។ ដូច្នេះដោយកំណត់សក្តានុពលនៃអេឡិចត្រូតបែបនេះវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីគណនា pH នៃដំណោះស្រាយដែលវាត្រូវបានជ្រមុជ។

លក្ខណៈនៃអេឡិចត្រូត។

1. ដ្យាក្រាមអេឡិចត្រូដៈ Pt (H 2) / H +

2. ប្រតិកម្មអេឡិចត្រូតៈ ½ H 2 - ē ↔ H +

3. e Н 2 / Н + = e o Н 2 / Н + + 0.059 កំណត់ហេតុ а Н +

ដោយសារតែ n = 1 និង e o H 2 / ហ += 0 បន្ទាប់មកសមីការ Nernst យកទម្រង់៖

e H2 / H + = 0.059 log a h + = - 0.059 pH pH = - e

0,059

អេឡិចត្រូតកញ្ចក់គឺជាបន្ទះប្រាក់ដែលស្រោបដោយអំបិលប្រាក់ដែលមិនអាចរលាយបាន រុំព័ទ្ធក្នុងសំបកកែវដែលធ្វើពីកញ្ចក់ពិសេស បញ្ចប់ដោយបាល់ដែលមានជញ្ជាំងស្តើង។ ឧបករណ៍ផ្ទុកខាងក្នុងនៃអេឡិចត្រូតគឺជាដំណោះស្រាយអាស៊ីត hydrochloric ។ សក្តានុពលនៃអេឡិចត្រូតអាស្រ័យលើកំហាប់នៃ H + និងត្រូវបានកំណត់ដោយសមីការ Nernst ដែលមានទម្រង់:

e st = e អំពី st + 0.059 lg a n +

អេឡិចត្រូត Quinhydronមានចានផ្លាទីនដែលជ្រមុជនៅក្នុងដំណោះស្រាយនៃ quinhydrone - ល្បាយ molar ស្មើគ្នានៃ quinone C 6 H 4 O 2 និង hydroquinone C 6 H 4 (OH) 2 ដែលរវាងលំនឹងថាមវន្តត្រូវបានបង្កើតឡើងយ៉ាងឆាប់រហ័ស:

ចាប់តាំងពីប្រូតុងត្រូវបានចូលរួមនៅក្នុងប្រតិកម្មនេះសក្តានុពលនៃអេឡិចត្រូតអាស្រ័យលើ pH ។

លក្ខណៈអេឡិចត្រូត៖

1. សៀគ្វីអគ្គីសនី: Pt / H +, C 6 H 4 O 2, C 6 H 4 O 2-

2. ប្រតិកម្មអេឡិចត្រូត៖

С 6 Н 4 (ОН) 2 − 2ē ↔ С 6 Н 4 О 2 + 2Н + -

ដំណើរការ redox ។

3. សក្ដានុពលនៃអេឡិចត្រូតត្រូវបានកំណត់ដោយសមីការ Nernst ដែលបន្ទាប់ពីការបំប្លែងសមស្របមានទម្រង់៖

fx ។ r = e អំពី x ។ g. + 0.059 lg a H +

អេឡិចត្រូត quinhydrone ត្រូវបានប្រើដើម្បីកំណត់ pH នៃដំណោះស្រាយទាំងនោះដែលសូចនាករនេះមិនលើសពី 8 ។ នេះគឺដោយសារតែការពិតដែលថានៅក្នុង hydroquinone មធ្យមអាល់កាឡាំងមានឥរិយាបទដូចអាស៊ីត ហើយតម្លៃនៃសក្តានុពលអេឡិចត្រូតឈប់ពឹងផ្អែកលើ ការប្រមូលផ្តុំប្រូតុង។

ដោយសារតែ នៅក្នុងអេឡិចត្រូត quinhydrone ចានធ្វើពីលោហធាតុដ៏ថ្លៃថ្នូត្រូវបានជ្រមុជនៅក្នុងដំណោះស្រាយដែលមានទាំងទម្រង់អុកស៊ីតកម្ម និងទម្រង់កាត់បន្ថយនៃសារធាតុមួយ បន្ទាប់មកវាអាចត្រូវបានចាត់ទុកថាជាប្រព័ន្ធ "ក្រហម-គោ" ធម្មតា។

សមាសធាតុនៃប្រព័ន្ធ redox អាចមានទាំងសារធាតុសរីរាង្គ និងអសរីរាង្គ ឧទាហរណ៍៖

Fe 3+ / Fe 2+ (Pt) ។

ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយសម្រាប់ បញ្ហា​ស​រិ​រា​ង្គ, "គោក្រហម" - អេឡិចត្រូតមានសារៈសំខាន់ជាពិសេសដោយសារតែ គឺជាមធ្យោបាយតែមួយគត់ដើម្បីបង្កើតអេឡិចត្រូត និងកំណត់សក្តានុពលរបស់វា។

តម្លៃនៃសក្តានុពលអេឡិចត្រូតដែលកើតឡើងនៅលើបន្ទះដែកនៅក្នុង ក្រហម - គោ - ប្រព័ន្ធ អាចត្រូវបានគណនាមិនត្រឹមតែដោយសមីការ Nernst ប៉ុណ្ណោះទេប៉ុន្តែថែមទាំងដោយសមីការ Peters ផងដែរ៖

2 * 10 -4 C គោ

e red-ox = e 0 red-ox + * T * lg;(V)

- សីតុណ្ហភាព 0 K ។

គគោនិង C ក្រហម- កំហាប់នៃទម្រង់កត់សុី និងកាត់បន្ថយនៃសារធាតុរៀងៗខ្លួន។

អ៊ី 0ក្រហម - គោគឺជាសក្តានុពល redox ស្តង់ដារដែលកើតឡើងនៅក្នុងប្រព័ន្ធនៅពេលដែលសមាមាត្រនៃការប្រមូលផ្តុំនៃទម្រង់អុកស៊ីតកម្មនិងកាត់បន្ថយនៃសមាសធាតុគឺស្មើនឹង 1 ។

នៅក្នុងកោសិកាផ្ទេរ ដំណោះស្រាយនៃកោសិកាពាក់កណ្តាលនៃសមាសធាតុគុណភាព និងបរិមាណផ្សេងៗចូលមកទាក់ទងគ្នាទៅវិញទៅមក។ ជាទូទៅ ភាពចល័ត (មេគុណសាយភាយ) នៃអ៊ីយ៉ុង ការប្រមូលផ្តុំ និងធម្មជាតិនៅក្នុងកោសិកាពាក់កណ្តាលគឺខុសគ្នា។ អ៊ីយ៉ុងលឿនជាងនេះគិតថ្លៃស្រទាប់នៅម្ខាងនៃព្រំប្រទល់ស្រមើលស្រមៃនៃស្រទាប់ជាមួយនឹងសញ្ញារបស់វា ដោយបន្សល់ទុកស្រទាប់ដែលគិតថ្លៃផ្ទុយគ្នានៅម្ខាងទៀត។ ការទាក់ទាញអេឡិចត្រូស្ទិចការពារការសាយភាយនៃអ៊ីយ៉ុងនីមួយៗពីការវិវត្តបន្ថែមទៀត។ មានការបំបែកនៃបន្ទុកវិជ្ជមាន និងអវិជ្ជមាននៅចម្ងាយអាតូមិក ដែលយោងទៅតាមច្បាប់នៃអេឡិចត្រូស្តាត នាំឱ្យមានរូបរាងនៃការលោតនៅក្នុងសក្តានុពលអគ្គិសនី ដែលហៅថាក្នុងករណីនេះ សក្តានុពលនៃការសាយភាយ Df និង (មានន័យដូច - សក្តានុពលរាវ សក្តានុពលនៃការតភ្ជាប់រាវ ទំនាក់ទំនង) ។ ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយ ការសាយភាយ-ការធ្វើចំណាកស្រុកនៃអេឡិចត្រូលីតទាំងមូលបន្តនៅកម្រិតជាក់លាក់នៃកម្លាំង គីមី និងអគ្គិសនី។

ដូចដែលគេដឹងស្រាប់ ការសាយភាយគឺជាដំណើរការមិនស្មើគ្នាដ៏សំខាន់មួយ។ សក្តានុពលនៃការសាយភាយគឺជាសមាសធាតុគ្មានលំនឹងនៃ EMF (ផ្ទុយពីសក្តានុពលអេឡិចត្រូត) ។ វាអាស្រ័យលើលក្ខណៈរូបវិទ្យានៃអ៊ីយ៉ុងនីមួយៗ និងសូម្បីតែនៅលើឧបករណ៍ទំនាក់ទំនងរវាងដំណោះស្រាយ៖ ដ្យាក្រាម porous, swab, ផ្នែកស្តើង, ការសាយភាយដោយឥតគិតថ្លៃ, អាបស្តូស ឬសរសៃសូត្រ។ល។ តម្លៃរបស់វាមិនអាចវាស់វែងបានត្រឹមត្រូវទេ ប៉ុន្តែត្រូវបានប៉ាន់ស្មានដោយពិសោធន៍ និងទ្រឹស្តី។ ជាមួយនឹងកម្រិតខុសគ្នានៃការប៉ាន់ស្មាន។

សម្រាប់ការវាយតម្លៃទ្រឹស្តីនៃ Dph 0 វិធីសាស្រ្តផ្សេងៗនៃ Dp4B ត្រូវបានប្រើប្រាស់។ នៅក្នុងមួយក្នុងចំណោមពួកវាដែលហៅថា quasi-thermodynamic ដំណើរការអេឡិចត្រូគីមីនៅក្នុងកោសិកាផ្ទេរត្រូវបានចាត់ទុកថាអាចបញ្ច្រាស់បាន ហើយការសាយភាយគឺនៅស្ថានី។ វាត្រូវបានសន្មត់ថាស្រទាប់ផ្លាស់ប្តូរជាក់លាក់មួយត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅព្រំដែននៃដំណោះស្រាយដែលសមាសភាពនៃការផ្លាស់ប្តូរជាបន្តបន្ទាប់ពីដំណោះស្រាយ (1) ទៅដំណោះស្រាយ (2) ។ ស្រទាប់នេះត្រូវបានបែងចែកផ្លូវចិត្តទៅជាស្រទាប់រងស្តើង សមាសភាពដែល ពោលគឺការប្រមូលផ្តុំ និងជាមួយពួកវា សក្តានុពលគីមី និងអគ្គិសនី ផ្លាស់ប្តូរដោយចំនួនតិចតួចបំផុត បើប្រៀបធៀបជាមួយស្រទាប់រងដែលនៅជិតខាង៖

សមាមាត្រដូចគ្នាត្រូវបានរក្សាទុករវាងស្រទាប់រងជាបន្តបន្ទាប់ ហើយបន្តរហូតដល់ដំណោះស្រាយ (2)។ ភាពស្ថិតស្ថេរមាននៅក្នុងភាពមិនប្រែប្រួលនៃរូបភាពនៅក្នុងពេលវេលា។

នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌសម្រាប់ការវាស់ស្ទង់ emf ការផ្ទេរការចោទប្រកាន់ និងអ៊ីយ៉ុងដែលសាយភាយកើតឡើងរវាងស្រទាប់រង ពោលគឺ ការងារអគ្គិសនី និងគីមីត្រូវបានអនុវត្ត ដែលអាចបំបែកបានតែផ្នែកបញ្ញាស្មារតីប៉ុណ្ណោះ ដូចជានៅក្នុងប្រភពនៃសមីការសក្តានុពលអេឡិចត្រូគីមី (1.6) ។ យើងចាត់ទុកថាប្រព័ន្ធនេះមានទំហំធំគ្មានដែនកំណត់ ហើយពឹងផ្អែកលើ 1 equiv ។ សារធាតុ និង 1 ការចោទប្រកាន់ Faraday ដែលធ្វើឡើងដោយប្រភេទនីមួយៗនៃអ៊ីយ៉ុងដែលចូលរួម៖

នៅខាងស្តាំមានដកមួយពីព្រោះការងារនៃការសាយភាយត្រូវបានអនុវត្តក្នុងទិសដៅនៃការថយចុះនៃកម្លាំង - ជម្រាលនៃសក្តានុពលគីមី; t;គឺជាលេខផ្ទេរ ពោលគឺប្រភាគនៃបន្ទុកដែលធ្វើឡើងដោយប្រភេទអ៊ីយ៉ុងដែលបានផ្តល់ឱ្យ / -th ។

សម្រាប់អ៊ីយ៉ុងដែលចូលរួមទាំងអស់ និងសម្រាប់ផលបូកនៃស្រទាប់រងទាំងមូលដែលបង្កើតជាស្រទាប់ផ្លាស់ប្តូរពីដំណោះស្រាយ (1) ទៅដំណោះស្រាយ (2) យើងមាន៖

ចូរយើងកត់សំគាល់នៅខាងឆ្វេងនិយមន័យនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយជាតម្លៃអាំងតេក្រាលនៃសក្ដានុពល ដោយបន្តប្រែប្រួលនៅក្នុងសមាសភាពនៃស្រទាប់ផ្លាស់ប្តូររវាងដំណោះស្រាយ។ ការជំនួស | 1, = | φ + /? Γ1nr, និងយកទៅក្នុងគណនីថា (ខ្ញុំ, = const សម្រាប់ ទំ, T = const យើងទទួលបាន៖

ការស្វែងរកទំនាក់ទំនងរវាងសក្តានុពលនៃការសាយភាយ និងលក្ខណៈអ៊ីយ៉ុង ដូចជាលេខដឹកជញ្ជូន ការគិតថ្លៃ និងសកម្មភាពនៃអ៊ីយ៉ុងនីមួយៗ។ ក្រោយមកទៀត ដូចដែលគេដឹងហើយ មិនអាចកំណត់បានតាមទែម៉ូឌីណាមិចទេ ដែលធ្វើអោយស្មុគស្មាញដល់ការគណនា A (p D ដែលទាមទារការសន្មត់ដែលមិនមែនជាទែម៉ូឌីណាមិច។ ការរួមបញ្ចូលផ្នែកខាងស្តាំនៃសមីការ (4.12) ត្រូវបានអនុវត្តក្រោមការសន្មត់ផ្សេងៗអំពីរចនាសម្ព័ន្ធនៃ ចំណុចប្រទាក់រវាងដំណោះស្រាយ។

M. Planck (1890) បានចាត់ទុកព្រំដែនគឺមុតស្រួច ស្រទាប់គឺស្តើង។ ការរួមបញ្ចូលនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌទាំងនេះបាននាំឱ្យមានសមីការ Planck សម្រាប់Δφ 0 ដែលប្រែទៅជាវិសាលភាពទាក់ទងនឹងបរិមាណនេះ។ ដំណោះស្រាយរបស់វាត្រូវបានគេរកឃើញដោយវិធីសាស្ត្រដដែលៗ។

Henderson (1907) ទទួលបានសមីការរបស់គាត់សម្រាប់ Dph 0 ដោយបន្តពីការសន្មត់ថាស្រទាប់ផ្លាស់ប្តូរនៃកម្រាស់ត្រូវបានបង្កើតឡើងរវាងដំណោះស្រាយទំនាក់ទំនង។ ឃ,សមាសភាពដែលប្រែប្រួលតាមលីនេអ៊ែរពីដំណោះស្រាយ (1) ទៅដំណោះស្រាយ (2) ឧ។

នៅទីនេះ ជាមួយ;គឺជាកំហាប់នៃអ៊ីយ៉ុង x គឺជាកូអរដោណេនៅខាងក្នុងស្រទាប់។ នៅពេលរួមបញ្ចូលផ្នែកខាងស្តាំនៃការបញ្ចេញមតិ (4.12) ការសន្មត់ខាងក្រោមត្រូវបានធ្វើឡើង:

  • សកម្មភាពអ៊ីយ៉ុង ក,ជំនួសដោយការផ្តោតអារម្មណ៍ C, (Henderson មិនដឹងសកម្មភាពណាមួយទេ!);
  • លេខផ្ទេរ (ការចល័តអ៊ីយ៉ុង) ត្រូវបានគេយកទៅដោយឯករាជ្យនៃការប្រមូលផ្តុំ និងថេរនៅក្នុងស្រទាប់។

បន្ទាប់មកសមីការ Henderson ទូទៅត្រូវបានទទួល៖


Zj,С "", - ការចោទប្រកាន់ ការប្រមូលផ្តុំ និងការចល័តអេឡិចត្រូលីតនៃអ៊ីយ៉ុងនៅក្នុងដំណោះស្រាយ (1) និង (2); សញ្ញា + និង _ នៅផ្នែកខាងលើសំដៅលើ cations និង anions រៀងគ្នា។

កន្សោមសម្រាប់សក្តានុពលនៃការសាយភាយឆ្លុះបញ្ចាំងពីភាពខុសគ្នានៃលក្ខណៈនៃអ៊ីយ៉ុងនៅលើផ្នែកផ្សេងគ្នានៃព្រំដែនពោលគឺនៅក្នុងដំណោះស្រាយ (1) និងនៅក្នុងដំណោះស្រាយ (2) ។ ដើម្បីប៉ាន់ប្រមាណΔφ 0 វាគឺជាសមីការ Henderson ដែលត្រូវបានគេប្រើញឹកញាប់បំផុត ដែលត្រូវបានធ្វើឱ្យសាមញ្ញនៅក្នុងករណីពិសេសធម្មតានៃកោសិកាជាមួយនឹងការផ្ទេរ។ ក្នុងករណីនេះលក្ខណៈផ្សេងៗនៃការចល័តអ៊ីយ៉ុងត្រូវបានប្រើប្រាស់ដែលភ្ជាប់ជាមួយ និង, -ចរន្តអ៊ីយ៉ុង លេខផ្ទេរ (តារាង 2.2) ពោលគឺតម្លៃដែលអាចរកបានពីតារាងរកមើល។

រូបមន្តរបស់ Henderson (4.13) អាចត្រូវបានសរសេរដោយបង្រួមបន្តិច ប្រសិនបើយើងប្រើចរន្តអ៊ីយ៉ុង៖


(នៅទីនេះការរចនានៃដំណោះស្រាយ 1 និង 2 ត្រូវបានជំនួសដោយ "និង" រៀងគ្នា) ។

ផលវិបាកនៃកន្សោមទូទៅ (4.13) និង (4.14) គឺជាកត្តាជាក់លាក់មួយចំនួនដែលបានផ្តល់ឱ្យខាងក្រោម។ វាគួរតែត្រូវបានចងចាំក្នុងចិត្តថាការប្រើប្រាស់នៃការប្រមូលផ្តុំជំនួសឱ្យសកម្មភាពអ៊ីយ៉ុងនិងលក្ខណៈនៃការចល័ត (ចរន្តអគ្គិសនី) នៃអ៊ីយ៉ុងនៅពេលការរំលាយគ្មានកំណត់ធ្វើឱ្យរូបមន្តទាំងនេះប្រហាក់ប្រហែល (ប៉ុន្តែភាពត្រឹមត្រូវជាងនេះដំណោះស្រាយកាន់តែរលាយ) ។ នៅក្នុងការស្រង់ចេញយ៉ាងម៉ត់ចត់ជាងនេះ ការពឹងផ្អែកនៃលក្ខណៈនៃការចល័ត និងការផ្ទេរលេខលើការផ្តោតអារម្មណ៍ត្រូវបានយកមកពិចារណា ហើយជំនួសឱ្យការប្រមូលផ្តុំ មានសកម្មភាពនៃអ៊ីយ៉ុង ដែលជាមួយនឹងកម្រិតជាក់លាក់នៃការប្រហាក់ប្រហែល អាចត្រូវបានជំនួសដោយមធ្យម។ សកម្មភាពនៃអេឡិចត្រូលីត។

ករណីពិសេស៖

សម្រាប់ព្រំដែននៃដំណោះស្រាយពីរនៃកំហាប់ដូចគ្នានៃអេឡិចត្រូលីតផ្សេងគ្នាដែលមានអ៊ីយ៉ុងទូទៅនៃប្រភេទ AX និង BX ឬ AX និង AY៖

(Lewis - រូបមន្តស៊ែរ), ដែលជាកន្លែងដែល - ដែនកំណត់នៃចរន្តអគ្គិសនីនៃអ៊ីយ៉ុងដែលត្រូវគ្នា A 0 - ដែនកំណត់នៃចរន្តអគ្គិសនីនៃអេឡិចត្រូលីតដែលត្រូវគ្នា។ សម្រាប់អេឡិចត្រូលីតប្រភេទ AX 2 និង BX 2

ជាមួយនិង ជាមួយ"ប្រភេទអេឡិចត្រូលីតដូចគ្នា 1: 1

ដែល V) និង A.® គឺជាដែនកំណត់នៃចរន្តអគ្គិសនីនៃ cations និង anions ។ tនិង r +- ផ្ទេរលេខនៃ anion និង cation នៃអេឡិចត្រូលីត។

សម្រាប់ព្រំដែននៃដំណោះស្រាយពីរនៃការប្រមូលផ្តុំផ្សេងគ្នា ជាមួយ"និង C "នៃអេឡិចត្រូលីតដូចគ្នាជាមួយនឹងបន្ទុក cation z +,អ៊ីយ៉ុង z ~,យកលេខ t +និង t_រៀងៗខ្លួន

សម្រាប់អេឡិចត្រូលីតនៃប្រភេទ Mn + Ag _ ដោយគិតគូរពីស្ថានភាពនៃអេឡិចត្រុង v + z + = -v_z_និងទំនាក់ទំនង stoichiometric C + = v + C និង C_ = v_C អ្នកអាចធ្វើឱ្យកន្សោមនេះសាមញ្ញ៖

កន្សោមខាងលើសម្រាប់សក្តានុពលនៃការសាយភាយឆ្លុះបញ្ចាំងពីភាពខុសគ្នានៃការចល័ត (លេខផ្ទេរ) និងការប្រមូលផ្តុំនៃ cations និង anions នៅលើជ្រុងផ្សេងគ្នានៃព្រំដែនដំណោះស្រាយ។ ភាពខុសគ្នាទាំងនេះកាន់តែតូច តម្លៃ Dph 0 កាន់តែតូច។ នេះអាចមើលឃើញពីតារាង។ ៤.១. តម្លៃ Dphi ខ្ពស់បំផុត (រាប់សិប mV) ត្រូវបានទទួលសម្រាប់ដំណោះស្រាយអាស៊ីត និងអាល់កាឡាំងដែលមានអ៊ីយ៉ុង Н f និង ОН ដែលមានភាពចល័តខ្ពស់ពិសេស។ ភាពខុសគ្នានៃការចល័តកាន់តែតូច ពោលគឺតម្លៃកាន់តែជិតដល់ 0.5 t +និង Df តិច។ នេះត្រូវបានគេសង្កេតឃើញសម្រាប់អេឡិចត្រូលីត 6-10 ដែលត្រូវបានគេហៅថា "ចរន្តស្មើគ្នា" ឬ "ការផ្ទេរស្មើគ្នា" ។

ដើម្បីគណនា Dph 0 យើងបានប្រើតម្លៃកំណត់នៃចរន្តអគ្គិសនី (និងលេខផ្ទេរ) ប៉ុន្តែតម្លៃពិតនៃការប្រមូលផ្តុំ។ នេះណែនាំពីកំហុសជាក់លាក់មួយ ដែលសម្រាប់អេឡិចត្រូលីត 1 - 1 (លេខ 1 - 11) មានចាប់ពី 0 ដល់ ± 3% ខណៈពេលដែលសម្រាប់អេឡិចត្រូលីតដែលមានអ៊ីយ៉ុងជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរបន្ទុកនៅក្នុងកម្លាំងអ៊ីយ៉ុង ដែល

វា​គឺ​ជា​អ៊ីយ៉ុង​ដែល​មាន​បន្ទុក​ច្រើន​ដែល​ធ្វើ​ការ​រួម​ចំណែក​ដ៏​អស្ចារ្យ​បំផុត។

តម្លៃ Dph 0 នៅព្រំដែននៃដំណោះស្រាយនៃអេឡិចត្រូលីតផ្សេងគ្នាដែលមាន anion និងកំហាប់ដូចគ្នាត្រូវបានផ្តល់ឱ្យក្នុងតារាង។ ៤.២.

ការសន្និដ្ឋានអំពីសក្តានុពលនៃការសាយភាយដែលបានធ្វើឡើងមុនសម្រាប់ដំណោះស្រាយនៃអេឡិចត្រូលីតដូចគ្នានៃការប្រមូលផ្តុំផ្សេងគ្នា (តារាង 4.1) ក៏ត្រូវបានបញ្ជាក់ផងដែរនៅក្នុងករណីនៃអេឡិចត្រូលីតផ្សេងគ្នានៃកំហាប់ដូចគ្នា (ជួរឈរ 1-3 នៃតារាង 4.2) ។ សក្តានុពលនៃការសាយភាយប្រែទៅជាខ្ពស់បំផុតប្រសិនបើអេឡិចត្រូលីតដែលមានអ៊ីយ៉ុង H + ឬ OH មានទីតាំងនៅសងខាងនៃព្រំដែន។ "ពួកវាមានទំហំធំល្មមសម្រាប់អេឡិចត្រូលីតដែលមានអ៊ីយ៉ុង លេខផ្ទេរដែលនៅក្នុងដំណោះស្រាយដែលបានផ្តល់ឱ្យគឺនៅឆ្ងាយពី 0.5 ។

តម្លៃ Afr ដែលត្រូវបានគណនាគឺស្ថិតក្នុងការព្រមព្រៀងគ្នាដ៏ល្អជាមួយនឹងតម្លៃដែលបានវាស់វែង ជាពិសេសប្រសិនបើយើងគិតគូរទាំងការប៉ាន់ស្មានដែលបានប្រើក្នុងការទាញយក និងការអនុវត្តសមីការ (4.14a) និង (4.14c) និងការលំបាកក្នុងការពិសោធន៍ (កំហុស) នៅពេលដែល ការបង្កើតព្រំដែននៃសារធាតុរាវ។

តារាង 41

ការកំណត់ចរន្តអ៊ីយ៉ុង និងចរន្តអគ្គិសនីនៃដំណោះស្រាយ aqueous នៃអេឡិចត្រូលីត លេខផ្ទេរ និងសក្តានុពលនៃការសាយភាយ។

គណនាដោយរូបមន្ត (414g-414e) នៅ សម្រាប់ 25 ° C

អេឡិចត្រូលីត

សង់ទីម៉ែត្រ cm mol

សង់​ទី​ម៉ែ​ត? សង់ទីម៉ែត្រ 2 mol

សង់ទីម៉ែត្រ cm 2 mol

Af s,

NH 4ស៊ីអាយ

NH 4ទេ 3

3ខូយូ

មាន 2CaC1 2

1/2NcbSCX)

លីត្រ / 3 LaCl 3

1/2 CuS0 4

លីត្រ / 2ZnS0 4

នៅក្នុងការអនុវត្ត ជំនួសឱ្យការគណនាតម្លៃនៃ Afr ភាគច្រើនពួកគេងាកទៅរកតម្លៃរបស់វា។ ការលុបបំបាត់, i.e. ការនាំយកតម្លៃរបស់វាទៅអប្បបរមា (រហូតដល់ millivolts ជាច្រើន) ដោយបើករវាងដំណោះស្រាយទំនាក់ទំនង ស្ពានអេឡិចត្រូលីត("គន្លឹះ") ពោរពេញទៅដោយដំណោះស្រាយប្រមូលផ្តុំនៃអ្វីដែលគេហៅថា អេឡិចត្រូលីតដែលមានចរន្តស្មើគ្នា, i.e.

អេឡិចត្រូលីត cations និង anions ដែលមានភាពចល័តជិតស្និទ្ធហើយតាមនោះ ~ / + ~ 0.5 (លេខ 6-10 ក្នុងតារាង 4.1) ។ អ៊ីយ៉ុងនៃអេឡិចត្រូលីតបែបនេះដែលយកក្នុងកំហាប់ខ្ពស់ទាក់ទងនឹងអេឡិចត្រូលីតនៅក្នុងកោសិកា (ក្នុងកំហាប់ជិតនឹងតិត្ថិភាព) ដើរតួជាអ្នកផ្ទុកបន្ទុកសំខាន់នៅទូទាំងព្រំដែននៃដំណោះស្រាយ។ ដោយសារតែភាពជិតស្និទ្ធនៃការចល័តនៃអ៊ីយ៉ុងទាំងនេះនិងការផ្តោតអារម្មណ៍លេចធ្លោរបស់ពួកគេ Dpho -> 0 mV ។ នេះត្រូវបានបង្ហាញដោយជួរទី 4 និងទី 5 នៃតារាង។ ៤.២. សក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅព្រំដែននៃដំណោះស្រាយ NaCl និង KCl ជាមួយនឹងដំណោះស្រាយ KCl ប្រមូលផ្តុំគឺពិតជាជិតដល់ 0 ។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះ នៅព្រំដែននៃដំណោះស្រាយ KCl ប្រមូលផ្តុំ ទោះបីជាមានដំណោះស្រាយពនឺនៃអាស៊ីត និងអាល់កាឡាំងក៏ដោយ D (р в មិនស្មើនឹង 0 និងកើនឡើងជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃកំហាប់នៃក្រោយ។

តារាង 4.2

សក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅព្រំដែននៃដំណោះស្រាយនៃអេឡិចត្រូលីតផ្សេងគ្នា គណនាដោយប្រើរូបមន្ត (4.14a) នៅ 25 ° C

រាវ

ការតភ្ជាប់ "១

exp ។ 6 ',

ការតភ្ជាប់រាវ a), d>

ns1 o.1: kci od

HCI 1.0 || KCl Sa,

HC1 0.1CKS1 សៅរ៍

HC1 0.01CKS1 &,

HC10.1: NaCl 0.1

NaCl 1.0 || KCI 3.5

HCI 0.01 iNaCl 0.01

NaCl 0.11 | KCI 3.5

HCI 0.01 ILiCl 0.01

KCI 0.1 iNaCl 0.1

KCI 0.1CKS1 សៅរ៍

KCI 0.01 iNaCl 0.01

KCI 0.01 iLiCl 0.01

NaOH 0.1CCS1 Sal

Kci o.oi: nh 4 ci o.oi

NaOH 1.0CCS1 សៅរ៍

LiCl 0.01: nh 4 ci 0.01

NaOH 1.0CKS1 ៣.៥

LiCl 0.01 iNaCl 0.01

NaOH 0.1CKS1 0.1

កំណត់ចំណាំ៖

ការប្រមូលផ្តុំនៅក្នុង mol / L ។

61 ការវាស់វែងនៃ EMF នៃកោសិកាដោយមាននិងគ្មានការផ្ទេរ; ការគណនាដោយគិតគូរពីមេគុណសកម្មភាពជាមធ្យម; មើល​ខាង​ក្រោម។

ការគណនាដោយប្រើសមីការ Lewis - Sergeant (4L4a) ។

"KCl Sal គឺជាដំណោះស្រាយឆ្អែតនៃ KC1 (~ 4.16 mol / L) ។

"ការគណនាយោងទៅតាមសមីការរបស់ Henderson នៃប្រភេទ (4.13) ប៉ុន្តែការប្រើសកម្មភាពជាមធ្យមជំនួសឱ្យការប្រមូលផ្តុំ។

សក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅសងខាងនៃស្ពានមានសញ្ញាផ្ទុយគ្នា ដែលរួមចំណែកដល់ការលុបបំបាត់ Df សរុប 0 ដែលក្នុងករណីនេះត្រូវបានគេហៅថា សំណល់(សំណល់) សក្តានុពលនៃការសាយភាយ DDf និង res ។

ព្រំដែននៃវត្ថុរាវដែល Df p ត្រូវបានលុបចោលដោយការរួមបញ្ចូលស្ពានអេឡិចត្រូលីត ជាធម្មតាត្រូវបានបញ្ជាក់ (||) ដូចដែលបានធ្វើនៅក្នុងតារាង។ ៤.២.

ឧបសម្ព័ន្ធ 4B ។

វ៉ុលនៃប្រព័ន្ធអេឡិចត្រូតដែលមានចំណុចប្រទាក់រាវរវាងអេឡិចត្រូលីតពីរត្រូវបានកំណត់ដោយភាពខុសគ្នានៃសក្តានុពលអេឡិចត្រូតដែលមានភាពត្រឹមត្រូវទៅនឹងសក្តានុពលនៃការសាយភាយ។

អង្ករ។ ៦.១២. ការលុបបំបាត់សក្តានុពលនៃការសាយភាយជាមួយនឹងស្ពានអេឡិចត្រូលីត

និយាយជាទូទៅ សក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅចំនុចប្រទាក់រវាងអេឡិចត្រូលីតពីរអាចមានសារៈសំខាន់ណាស់ ហើយក្នុងករណីណាក៏ដោយ ជារឿយៗធ្វើឱ្យលទ្ធផលនៃការវាស់វែងមិនច្បាស់លាស់។ ខាងក្រោមនេះគឺជាតម្លៃនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយសម្រាប់ប្រព័ន្ធមួយចំនួន (កំហាប់អេឡិចត្រូលីតក្នុង kmol / m 3 ត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញនៅក្នុងតង្កៀប):

ដូច្នេះ សក្តានុពលនៃការសាយភាយត្រូវតែត្រូវបានលុបចោល ឬវាស់វែងយ៉ាងត្រឹមត្រូវ។ ការលុបបំបាត់សក្តានុពលនៃការសាយភាយត្រូវបានសម្រេចដោយការរួមបញ្ចូលអេឡិចត្រូលីតបន្ថែមជាមួយនឹងតម្លៃជិតស្និទ្ធនៃចលនា cation និង anion ចូលទៅក្នុងប្រព័ន្ធអេឡិចត្រូគីមី។ នៅក្នុងការវាស់វែងនៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous ដំណោះស្រាយឆ្អែតនៃប៉ូតាស្យូមក្លរួ ប៉ូតាស្យូមនីត្រាត ឬអាម៉ូញ៉ូម ត្រូវបានគេប្រើដូចជាអេឡិចត្រូលីត។

អេឡិចត្រូលីតបន្ថែមត្រូវបានតភ្ជាប់រវាងអេឡិចត្រូលីតចម្បងដោយប្រើស្ពានអេឡិចត្រូលីត (រូបភាព 6.12) ពោរពេញទៅដោយអេឡិចត្រូលីតមូលដ្ឋាន។ បន្ទាប់មកសក្តានុពលនៃការសាយភាយរវាងអេឡិចត្រូលីតសំខាន់ឧទាហរណ៍នៅក្នុងករណីដែលបានបង្ហាញក្នុងរូបភព។ 6.12, - រវាងដំណោះស្រាយនៃអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរីកនិងស៊ុលទង់ដែងត្រូវបានជំនួសដោយសក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅព្រំដែននៃអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរីត - ប៉ូតាស្យូមក្លរួនិងប៉ូតាស្យូមក្លរួ - ស៊ុលទង់ដែង។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះនៅព្រំដែនជាមួយប៉ូតាស្យូមក្លរួ ចរន្តអគ្គិសនីត្រូវបានប្រើប្រាស់ជាចម្បងដោយអ៊ីយ៉ុង K + និង C1 - ដែលលើសពីអ៊ីយ៉ុងនៃអេឡិចត្រូលីតសំខាន់។ ចាប់តាំងពីការចល័តរបស់ K + និង C1 - អ៊ីយ៉ុងនៅក្នុងប៉ូតាស្យូមក្លរួគឺអនុវត្តស្មើគ្នាទៅនឹងគ្នាទៅវិញទៅមកសក្តានុពលនៃការសាយភាយក៏នឹងតូចផងដែរ។ ប្រសិនបើកំហាប់នៃអេឡិចត្រូលីតសំខាន់ៗមានកម្រិតទាប នោះដោយមានជំនួយពីអេឡិចត្រូលីតបន្ថែម សក្តានុពលនៃការសាយភាយជាធម្មតាត្រូវបានកាត់បន្ថយទៅតម្លៃមិនលើសពី 1 - 2 mV ។ ដូច្នេះនៅក្នុងការពិសោធន៍របស់ Abbeg និង Cumming វាត្រូវបានបង្កើតឡើងថាសក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅព្រំដែននៃ 1 kmol / m 3 LiCl - 0,1 kmol / m 3 LiCl គឺ 16,9 mV ។ ប្រសិនបើអេឡិចត្រូលីតបន្ថែមត្រូវបានរួមបញ្ចូលរវាងដំណោះស្រាយលីចូមក្លរួ នោះសក្តានុពលនៃការសាយភាយថយចុះដល់តម្លៃដូចខាងក្រោម៖

សក្តានុពលនៃការសាយភាយអេឡិចត្រូលីតបន្ថែមនៃប្រព័ន្ធ, mV

NH 4 NO 3 (1 kmol / m 3) 5.0

NH 4 NO 3 (5 kmol / m 3) -0.2

NH 4 NO 3 (10 kmol / m 3) -0.7

KNO ៣ (ស.) ២.៨

KCl (សៅរ៍) ១.៥

ការលុបបំបាត់សក្តានុពលនៃការសាយភាយដោយការបញ្ចូលអេឡិចត្រូលីតបន្ថែមជាមួយនឹងលេខផ្ទេរអ៊ីយ៉ុងស្មើគ្នាផ្តល់នូវលទ្ធផលល្អនៅពេលវាស់សក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅក្នុងដំណោះស្រាយដែលមិនផ្តោតអារម្មណ៍ជាមួយនឹងចលនា anion និង cation ខុសគ្នាបន្តិចបន្តួច។ នៅពេលវាស់ភាពតានតឹងនៃប្រព័ន្ធដែលមានដំណោះស្រាយនៃអាស៊ីតឬអាល់កាឡាំង

តារាង 6.3 ។សក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅចំណុចប្រទាក់ KOH - KCl និង NaOH - KCl (យោងទៅតាម V.G. Lokshtanov)

ជាមួយនឹងល្បឿនខុសគ្នាខ្លាំងនៃចលនានៃ cation និង anion គួរតែត្រូវបានយកចិត្តទុកដាក់ជាពិសេស។ ឧទាហរណ៍នៅព្រំដែន HC1 - KC1 (តិត្ថិភាព) សក្តានុពលនៃការសាយភាយមិនលើសពី 1 mV ទេលុះត្រាតែកំហាប់នៃដំណោះស្រាយ HC1 ទាបជាង 0.1 kmol / m 3 ។ បើមិនដូច្នោះទេសក្តានុពលនៃការសាយភាយកើនឡើងយ៉ាងឆាប់រហ័ស។ បាតុភូតស្រដៀងគ្នានេះត្រូវបានគេសង្កេតឃើញសម្រាប់អាល់កាឡាំង (តារាង 6.3) ។ ដូច្នេះសក្តានុពលនៃការសាយភាយឧទាហរណ៍នៅក្នុងប្រព័ន្ធ

(-) (ភ) ហ ២ | KOH | KOH | H 2 (Pt) (+)

4.2 kmol / m 3 20.4 kmol / m 3

គឺ 99 mV ហើយក្នុងករណីនេះវាមិនអាចទៅរួចទេក្នុងការសម្រេចបាននូវការថយចុះគួរឱ្យកត់សម្គាល់ដោយប្រើស្ពានអំបិល។

ដើម្បីកាត់បន្ថយសក្តានុពលនៃការសាយភាយទៅជាតម្លៃដែលធ្វេសប្រហែស Nernst បានស្នើឱ្យបន្ថែមចំនួនលើសនៃអេឡិចត្រូលីតដែលព្រងើយកន្តើយចំពោះប្រព័ន្ធដែលបានផ្តល់ឱ្យទៅក្នុងដំណោះស្រាយទំនាក់ទំនង។ បន្ទាប់មកការសាយភាយនៃអេឡិចត្រូលីតសំខាន់ៗនឹងលែងនាំទៅរកការលេចចេញនូវជម្រាលសកម្មភាពសំខាន់នៅចំណុចប្រទាក់ ហើយជាលទ្ធផល សក្តានុពលនៃការសាយភាយ។ ជាអកុសល ការបន្ថែមអេឡិចត្រូលីតដែលព្រងើយកន្តើយនឹងផ្លាស់ប្តូរសកម្មភាពរបស់អ៊ីយ៉ុងដែលចូលរួមក្នុងប្រតិកម្មកំណត់សក្តានុពល និងនាំទៅរកការបង្ខូចទ្រង់ទ្រាយលទ្ធផល។ ដូច្នេះ​វិធី​នេះ​អាច​ប្រើ​បាន​តែ​ក្នុង​អ្នក​ទាំង​នោះ។

ក្នុងករណីដែលការបន្ថែមអេឡិចត្រូលីតដែលមិនមានភាពច្របូកច្របល់មិនអាចប៉ះពាល់ដល់ការផ្លាស់ប្តូរសកម្មភាព ឬការផ្លាស់ប្តូរនេះអាចត្រូវបានគេយកមកពិចារណា។ ឧទាហរណ៍នៅពេលវាស់វ៉ុលប្រព័ន្ធ Zn | ZnSO 4 | CuSO 4 | Cu ដែលក្នុងនោះកំហាប់ស៊ុលហ្វាតមិនទាបជាង 1.0 kmol / m 3 ការបន្ថែមម៉ាញ៉េស្យូមស៊ុលហ្វាតដើម្បីកាត់បន្ថយសក្តានុពលនៃការសាយភាយគឺអាចទទួលយកបានព្រោះមេគុណសកម្មភាពអ៊ីយ៉ុងជាមធ្យមនៃស័ង្កសី និងស៊ុលទង់ដែងនឹងមិនផ្លាស់ប្តូរទេ។

ប្រសិនបើនៅពេលវាស់វ៉ុលនៃប្រព័ន្ធអេឡិចត្រូគីមី សក្តានុពលនៃការសាយភាយមិនត្រូវបានលុបចោល ឬត្រូវតែត្រូវបានវាស់ នោះជាដំបូងនៃការយកចិត្តទុកដាក់គួរត្រូវបានយកទៅបង្កើតចំណុចប្រទាក់មានស្ថេរភាពរវាងដំណោះស្រាយទាំងពីរ។ ព្រំដែនបន្តជាថ្មីត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយចលនាទិសដៅយឺតនៃដំណោះស្រាយស្របគ្នាទៅវិញទៅមក។ ដូច្នេះវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីសម្រេចបាននូវស្ថេរភាពនៃសក្តានុពលនៃការសាយភាយនិងការបន្តពូជរបស់វាជាមួយនឹងភាពត្រឹមត្រូវនៃ 0.1 mV ។

សក្តានុពលនៃការសាយភាយត្រូវបានកំណត់ដោយវិធីសាស្ត្រ Cohen និង Thombrock ពីការវាស់វ៉ុលនៃប្រព័ន្ធអេឡិចត្រូគីមីពីរ ហើយអេឡិចត្រូតមួយក្នុងចំនោមពួកវាគឺអាចបញ្ច្រាស់ទៅនឹង cation អំបិល និងមួយទៀតទៅ anion ។ ចូរនិយាយថាអ្នកត្រូវកំណត់សក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅចំណុចប្រទាក់ ZnSO 4 (a 1) / ZnSO 4 (a 2) ។ ដើម្បីធ្វើដូចនេះយើងវាស់វ៉ុលនៃប្រព័ន្ធអេឡិចត្រូគីមីខាងក្រោម (សន្មត់ថា a 1< < а 2):

1. (-) Zn | ZnSO 4 | ZnSO 4 | Zn (+)

2. (-) Hg | Hg 2 SO 4 (tv.), ZnSO 4 | ZnSO 4, Hg 2 SO 4 (tv.) | Hg (+)

វ៉ុលប្រព័ន្ធ 1

ប្រព័ន្ធ 2

ដោយពិចារណាថា φ d 21 = - φ d 12 ហើយដកសមីការទីពីរពីទីមួយ យើងទទួលបាន៖

នៅពេលដែលការវាស់វែងត្រូវបានអនុវត្តនៅកំហាប់មិនខ្ពស់ខ្លាំង ដែលវានៅតែអាចពិចារណាថា = និង = ឬថា: =: លក្ខខណ្ឌពីរចុងក្រោយនៃសមីការចុងក្រោយលុបចោល និង

សក្តានុពលនៃការសាយភាយនៅក្នុងប្រព័ន្ធទី 1 ក៏អាចត្រូវបានកំណត់ក្នុងវិធីផ្សេងគ្នាបន្តិចដែរ ប្រសិនបើជំនួសឱ្យប្រព័ន្ធ 2 យើងប្រើប្រព័ន្ធអេឡិចត្រូគីមីទ្វេរ៖

3. (-) Zn | ZnSO 4, Hg 2 SO 4 (tv.) | Hg - Hg | Hg 2 SO 4 (tv.), ZnSO 4 | Zn (+)